Физическая химия
..pdfРис. 3. Зависимость 1/ РN2O5 = f(t)
Рис. 4. Зависимость 1/ РN22O5 = f(t)
Пример 2.3. Рассчитайте энергию активации химической реакции, если константы скорости реакции при 273 и 280 К соответственно равны 4,04 10–5 и 7,72 10–5 с–1.
31
Решение. Зависимость константы скорости химической реакции от температуры описывается уравнением Аррениуса:
d ln k |
|
Eа |
, |
|
dT |
RT 2 |
|||
|
|
где Еа – энергия активации химической реакции; R – универсальная газовая постоянная, равная 8,31 Дж/(моль К).
Интегрируя уравнение Аррениуса в пределах от Т1 до Т2, получим:
|
k |
|
Eа |
|
1 |
|
1 |
|
|
ln |
T2 |
|
|
|
|
, |
|||
kT1 |
|
|
|
||||||
|
|
R T1 |
T2 |
|
|
где kT1 и kT2 – константы скорости химической реакции при
температурах Т1 и Т2 соответственно.
Если известны константы скорости реакции при двух температурах, то можно рассчитать энергию активации химической реакции по формуле:
|
R T |
T |
ln |
kT2 |
|
|
|
|
|||||
|
1 |
2 |
|
kT1 |
|
|
E |
|
|
|
. |
||
|
|
|
|
|||
а |
T2 T1 |
|||||
|
Подставим значения: |
|
|
|
|
|
|||
|
Т1 = 273 К, |
|
|
k |
|
= 4,04 10–5 c–1; |
||
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
Т2 = 280 К, |
|
|
k |
|
= 7,72 10–5 c–1; |
||
|
|
|
|
|
T |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
8,31 273 280ln |
7,72 10 5 |
|
|
|||
|
|
4,04 |
10 5 |
|
|
|
||
E |
|
|
|
|
58764 Дж/моль = |
|||
|
|
|
|
|
||||
а |
|
280 |
273 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= 58,76 кДж/моль.
32
Пример 2.4. Рассчитайте температурный коэффициент γ скорости реакции разложения муравьиной кислоты на СО2 и Н2 в присутствии золотого катализатора, если константа скорости этой реакции при 413 К равна 2,4 10–4 с–1, а при 458 К равна
9,2 10–3 с–1.
Решение. Температурный коэффициент скорости реакции определим, пользуясь правилом Вант-Гоффа:
|
kT |
|
T2 T1 |
|
|
|
k |
|
|
458 413 |
|
|||
|
10 |
; |
|
lg |
458 |
|
lg ; |
|||||||
|
2 |
|
|
|
|
|||||||||
|
k |
|
k |
10 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
413 |
|
|
|
||||
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lg |
9,2 10 3 |
4,5lg ; |
lg38,3 4,5lg ; |
|||||||||||
2,4 10 4 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
lg lg38,3 |
|
1,583 |
0,35; |
2,24. |
||||||||||
|
|
4,5 |
|
|
|
4,5 |
|
|
|
|
Температурный коэффициент скорости реакции 2,24.
СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
1. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия: учеб. –
М.: Высш. шк., 2009. – 527 с.
2. Физическая химия. Применение расчетных методов в химической термодинамике: учеб. пособие / О.И. Бахирева [и др.]. – Пермь: Изд-во Перм. гос. техн. ун-та, 2008. – 220 с.
3.Вольхин В.В. Общая химия. Специальный курс: учеб. пособие. – СПб.: Лань, 2008. – 440 с.
4.Киселева Е.В., Каретников Г.С., Кудряшов И.В. Сборник примеров и задач по физической химии: учеб. пособие. – Подольск: Промиздат, 2008. – 456 с.
5.Краткий справочник физико-химических величин: справочник / под ред. А.А. Равделя, А.М. Пономаревой. – М.: Азbook, 2009. – 238 с.
33
Приложение 1
Энтальпии образования веществ, стандартные энтропии, температурные коэффициенты в уравнении теплоемкости
CP0 = а + bТ + с'Т –2
Вещество |
H 0f ,298 , |
|
S2980 , |
|
Коэффициенты уравнения |
Темпера- |
|||||
|
кДж |
|
Дж |
|
CP0 = f (T), |
|
Дж |
|
турный |
||
|
|
|
|
интервал, |
|||||||
|
моль К |
||||||||||
|
моль |
|
моль К |
||||||||
|
|
|
|
|
К |
||||||
|
|
|
а |
b 103 |
|
с' 10–5 |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||
Ag (т) |
0 |
|
42,55 |
|
23,97 |
5,27 |
|
–0,25 |
273 – 1234 |
||
Al2O3(т) |
–1675,69 |
|
50,92 |
|
114,56 |
12,89 |
|
–34,31 |
298 – 1800 |
||
Al2(SO4)3(т) |
–3441,80 |
|
239,20 |
|
366,31 |
62,59 |
|
–112,47 |
298 – 1100 |
||
BaCO3(т) |
–1210,85 |
|
112,13 |
|
86,90 |
48,95 |
|
–11,97 |
298 – 1040 |
||
BaO(т) |
–553,54 |
|
70,29 |
|
53,30 |
4,35 |
|
–8,28 |
298 – 1270 |
||
Ba(OH)2(т) |
–943,49 |
|
100,83 |
|
70,71 |
91,63 |
|
– |
298 – 681 |
||
Br2(г) |
30,91 |
|
245,37 |
|
37,32 |
0,50 |
|
–1,26 |
298 – 1600 |
||
С(графит) |
0 |
|
5,74 |
|
16,86 |
4,77 |
|
–8,54 |
298 – 2500 |
||
СО(г) |
–110,53 |
|
197,55 |
|
28,41 |
4,10 |
|
–0,46 |
298 – 2500 |
||
СО2(г) |
–393,51 |
|
213,66 |
|
44,14 |
9,04 |
|
–8,54 |
298 – 2500 |
||
CS2(г) |
116,70 |
|
237,77 |
|
52,09 |
6,69 |
|
–7,53 |
298 – 1800 |
||
СаСО3(т) |
–1206,83 |
|
91,71 |
|
104,52 |
21,92 |
|
–25,94 |
298 – 1200 |
||
СаО(т) |
–635,09 |
|
38,07 |
|
49,62 |
4,52 |
|
–6,95 |
298 – 1800 |
||
Са(ОН)2(т) |
–985,12 |
|
83,39 |
|
105,19 |
12,01 |
|
–19,00 |
298 – 600 |
||
Cl2(г) |
0 |
|
222,98 |
|
37,03 |
0,67 |
|
–2,85 |
298 – 3000 |
||
CuO(т) |
–162,00 |
|
42,63 |
|
43,83 |
16,77 |
|
–5,88 |
298 – 1359 |
||
CuS(т) |
–53,14 |
|
66,53 |
|
44,35 |
11,05 |
|
– |
298 – 1273 |
||
Fe- (т) |
0 |
|
27,15 |
|
17,24 |
24,77 |
|
– |
298 – 700 |
||
FeO(т) |
–264,85 |
|
60,75 |
|
50,80 |
8,61 |
|
–3,31 |
298 – 1650 |
||
Fe2O3(т) |
–822,16 |
|
87,45 |
|
97,74 |
72,13 |
|
–12,89 |
298 – 1000 |
||
Fe3O4(т) |
–1117,13 |
|
146,19 |
|
86,27 |
208,92 |
|
– |
298 – 866 |
||
FeS2(т) |
–177,40 |
|
52,93 |
|
74,81 |
5,52 |
|
–12,76 |
298 – 1000 |
||
Н2(г) |
0 |
|
130,52 |
|
27,28 |
3,26 |
|
0,50 |
298 – 3000 |
||
HBr(г) |
–36,38 |
|
198,58 |
|
26,15 |
5,86 |
|
1,09 |
298 – 1600 |
||
HCl(г) |
–92,31 |
|
186,79 |
|
26,53 |
4,60 |
|
1,09 |
298 – 2000 |
||
Н2О(г) |
–241,81 |
|
188,72 |
|
30,00 |
10,71 |
|
0,33 |
298 – 2500 |
||
Н2О(ж) |
–285,83 |
|
69,95 |
|
39,02 |
76,64 |
|
11,96 |
273 – 380 |
||
Н2S(г) |
–20,60 |
|
205,70 |
|
29,37 |
15,40 |
|
– |
298 – 1800 |
34
Вещество |
H 0f ,298 , |
|
S2980 , |
|
Коэффициенты уравнения |
Темпера- |
|||||
|
кДж |
|
Дж |
|
CP0 = f (T), |
|
Дж |
|
турный |
||
|
|
|
|
интервал, |
|||||||
|
моль К |
||||||||||
|
моль |
|
моль К |
||||||||
|
|
|
|
|
К |
||||||
|
|
|
а |
b 103 |
|
с' 10–5 |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||
KOH(т) |
–424,72 |
|
79,28 |
|
42,66 |
76,79 |
|
– |
298 – 522 |
||
K2CO3(т) |
–1150,18 |
|
155,52 |
|
80,29 |
109,04 |
|
– |
630 – 1171 |
||
MgCO3(т) |
–1095,85 |
|
65,10 |
|
77,91 |
57,74 |
|
–17,41 |
298 – 750 |
||
MgO(т) |
–601,49 |
|
27,07 |
|
48,98 |
3,14 |
|
–11,44 |
298 – 3000 |
||
Mg(OH)2(т) |
–924,66 |
|
63,18 |
|
46,99 |
102,85 |
|
– |
298 – 541 |
||
N2(г) |
0 |
|
191,50 |
|
27,88 |
4,27 |
|
– |
298 – 2500 |
||
NH3(г) |
–45,94 |
|
192,66 |
|
29,80 |
25,48 |
|
–1,67 |
298 – 1800 |
||
NO(г) |
91,26 |
|
210,64 |
|
29,58 |
3,85 |
|
–0,59 |
298 – 2500 |
||
NO2(г) |
34,19 |
|
240,06 |
|
41,16 |
11,33 |
|
–7,02 |
298 – 1500 |
||
NaHCO3(т) |
–947,30 |
|
102,10 |
|
44,89 |
143,89 |
|
– |
298 – 500 |
||
Na2CO3- (т) |
–1130,80 |
|
138,80 |
|
70,63 |
135,60 |
|
– |
298 – 723 |
||
NiO- (т) |
–239,74 |
|
37,99 |
|
–20,88 |
157,23 |
|
16,28 |
298 – 525 |
||
NiS(т) |
–79,50 |
|
52,97 |
|
38,70 |
26,78 |
|
– |
273 – 597 |
||
O2(г) |
0 |
|
205,04 |
|
31,46 |
3,39 |
|
–3,77 |
298 – 3000 |
||
PbO(т) |
–217,61 |
|
68,70 |
|
37,87 |
26,78 |
|
– |
298 – 1000 |
||
PbSO4(т) |
–920,48 |
|
148,57 |
|
45,86 |
129,70 |
|
17,57 |
298 – 1100 |
||
S(ромб) |
0 |
|
31,92 |
|
22,68 |
– |
|
|
– |
273 – 368 |
|
S2(г) |
128,37 |
|
228,03 |
|
36,11 |
1,09 |
|
–3,51 |
298 – 2000 |
||
SO2(г) |
–296,90 |
|
248,07 |
|
46,19 |
7,87 |
|
–7,70 |
298 – 2000 |
||
SO3(г) |
–395,85 |
|
256,69 |
|
64,98 |
11,75 |
|
–16,37 |
298 – 1300 |
||
Sn(т) |
0 |
|
51,55 |
|
21,59 |
18,10 |
|
– |
298 – 505 |
||
SnO2(т) |
–580,74 |
|
52,30 |
|
73,85 |
10,04 |
|
–21,59 |
298 – 1500 |
||
Ti(т) |
0 |
|
30,63 |
|
21,10 |
10,54 |
|
– |
298 – 1155 |
||
TiO2(рутил) |
–944,75 |
|
50,33 |
|
62,86 |
11,36 |
|
–9,96 |
298 – 2140 |
||
ZnO(т) |
–348,11 |
|
43,51 |
|
48,99 |
5,10 |
|
–9,12 |
298 – 1600 |
||
ZnS(т) |
–205,18 |
|
57,66 |
|
49,25 |
5,27 |
|
–4,85 |
298 – 1290 |
35
36
Приложение 2
Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева
Период |
|
I |
|
|
II |
|
|
III |
|
|
IV |
|
|
|
|
V |
|
|
VI |
|
|
VII |
|
|
|
|
VIII |
|
|
|
|
|||||||
1 |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
He |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,00794 |
|
|
|
|
|
|
|
|
4,0026 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
водород |
|
|
|
|
|
|
|
гелий |
|
||||
2 |
|
Li |
|
3 |
Be |
|
4 |
B |
|
5 |
C |
|
|
|
6 |
N |
|
|
7 |
O |
|
|
8 |
F |
|
9 |
|
|
|
|
|
|
|
Ne |
|
10 |
||
|
6,941 |
|
9,01218 |
|
|
10,81 |
|
|
12,011 |
|
|
|
14,0067 |
|
15,9994 |
|
|
18,9984 |
|
|
|
|
|
|
|
|
20,179 |
|
||||||||||
|
|
литий |
|
бериллий |
|
|
бор |
|
|
углерод |
|
|
|
азот |
|
|
|
кислород |
фтор |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
неон |
|
||||||||
3 |
|
Na |
|
11 |
Mg |
|
12 |
Al |
|
13 |
Si |
|
|
|
14 |
P |
|
|
15 |
S |
|
|
16 |
Cl |
|
17 |
|
|
|
|
|
|
|
Ar |
|
18 |
||
|
22,98977 |
|
24,305 |
|
|
|
26,98154 |
|
28,0855 |
|
|
|
30,97376 |
|
32,06 |
|
|
|
35,453 |
|
|
|
|
|
|
|
|
39,948 |
|
|||||||||
|
|
натрий |
|
магний |
|
|
|
алюминий |
|
кремний |
|
|
фосфор |
|
сера |
|
|
|
хлор |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
аргон |
|
||||||||
|
|
K |
|
19 |
Ca |
|
20 |
21 |
|
Sc |
22 |
|
|
|
Ti |
23 |
|
|
V |
24 |
|
|
Cr |
25 |
|
|
Mn |
26 |
|
Fe |
27 |
|
Co |
28 |
|
Ni |
||
4 |
|
39,0983 |
|
40,08 |
|
|
|
|
44,9559 |
|
|
|
|
47,9 |
|
|
50,9415 |
|
|
|
51,996 |
|
|
|
54,938 |
|
55,847 |
|
|
58,9332 |
|
|
58,7 |
|||||
|
калий |
|
кальций |
|
|
|
скандий |
|
|
|
|
титан |
|
|
ванадий |
|
|
|
хром |
|
|
марганец |
|
железо |
|
|
кобальт |
|
|
никель |
||||||||
|
|
29 |
|
Cu |
30 |
|
Zn |
Ga |
|
31 |
Ge |
|
|
|
32 |
As |
|
|
33 |
Se |
|
|
34 |
Br |
|
35 |
|
|
|
|
|
|
|
Kr |
|
36 |
||
|
|
|
|
63,546 |
|
65,38 |
69,72 |
|
|
72,59 |
|
|
|
74,9216 |
|
78,96 |
|
|
|
79,904 |
|
|
|
|
|
|
|
|
83,8 |
|
||||||||
|
|
|
|
медь |
|
цинк |
галлий |
|
|
германий |
|
мышьяк |
|
селен |
|
|
|
бром |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
криптон |
|
|||||||||
|
|
Rb |
|
37 |
Sr |
|
38 |
39 |
|
Y |
40 |
|
|
|
Zr |
41 |
|
Nb |
42 |
|
|
Mo |
43 |
|
|
Tc |
44 |
|
Ru |
45 |
|
Rh |
46 |
|
Pd |
|||
5 |
|
85,467 |
|
87,62 |
|
|
|
|
88,9059 |
|
|
|
|
91,22 |
|
|
92,9064 |
|
|
|
95,94 |
|
|
|
98,9062 |
|
101,07 |
|
|
102,905 |
|
|
106,4 |
|||||
|
рубидий |
|
стронций |
|
|
|
иттрий |
|
цирконий |
|
|
ниобий |
|
молибден |
|
|
технеций |
|
рутений |
|
|
родий |
|
палладий |
||||||||||||||
|
|
47 |
|
Ag |
48 |
|
Cd |
In |
|
49 |
Sn |
|
|
|
50 |
Sb |
|
|
51 |
Te |
|
|
52 |
I |
|
53 |
|
|
|
|
|
|
|
Xe |
|
54 |
||
|
|
|
107,8682 |
|
112,41 |
114,82 |
|
|
118,69 |
|
|
|
121,75 |
|
|
127,6 |
|
|
|
126,9045 |
|
|
|
|
|
|
|
131,3 |
|
|||||||||
|
|
|
серебро |
|
кадмий |
индий |
|
|
олово |
|
|
|
сурьма |
|
|
теллур |
|
|
йод |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ксенон |
|
||||||||
|
|
Cs |
|
55 |
Ba |
|
56 |
57 |
La* |
72 |
|
|
|
Hf |
73 |
|
|
Ta |
74 |
|
|
W |
75 |
|
|
Re |
76 |
|
Os |
77 |
|
|
Ir |
78 |
|
Pt |
||
6 |
|
132,9054 |
|
137,33 |
|
|
|
138,9055 |
|
|
|
178,49 |
|
180,9479 |
|
|
|
183,85 |
|
|
|
186,207 |
|
190,2 |
|
|
192,22 |
|
|
195,09 |
||||||||
|
цезий |
|
барий |
|
|
|
|
лантан |
|
|
гафний |
|
|
тантал |
|
вольфрам |
|
|
|
рений |
|
осмий |
|
|
иридий |
|
платина |
|||||||||||
|
|
79 |
|
Au |
80 |
Hg |
Tl |
|
81 |
Pb |
|
|
|
82 |
Bi |
|
|
83 |
Po |
|
|
84 |
At |
|
85 |
|
|
|
|
|
|
|
Rn |
|
86 |
|||
|
|
|
196,9665 |
|
200,59 |
204,37 |
|
|
207,2 |
|
|
|
208,9804 |
|
[209] |
|
|
|
[210] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[222] |
|
||||||||
|
|
|
золото |
|
ртуть |
таллий |
|
|
свинец |
|
|
|
висмут |
|
|
полоний |
|
астат |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
радон |
|
|||||||||
7 |
|
Fr |
|
87 |
Ra |
|
88 |
89 |
Ac** |
104 |
|
|
|
Rf |
105 |
|
Db |
106 |
|
|
Sg |
107 |
|
Bh |
108 |
|
Hs |
109 |
Mt |
110 |
|
Ds |
||||||
|
223,02 |
|
226,0254 |
|
|
227,028 |
|
|
[261] |
|
|
|
[262] |
|
дубний |
[265] |
сиборгий |
[267] |
|
борий |
[269] |
|
[266] |
|
|
[269] |
|
|||||||||||
|
|
франций |
|
радий |
|
|
|
актиний |
резерфордий |
|
|
|
|
|
|
|
хассий |
|
мейтнерий |
дармштадтий |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
*лантаноиды |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
58 |
|
Ce |
59 |
Pr |
60 |
Nd |
61 |
|
Pm |
62 Sm |
63 |
|
|
Eu |
64 |
|
Gd |
65 |
Tb |
66 |
Dy |
67 |
Ho |
68 |
Er |
69 |
|
Tm |
70 |
Yb |
71 |
Lu |
||||||
|
140,12 |
140,9077 |
144,24 |
|
[145] |
|
150,4 |
|
|
151,96 |
|
157,25 |
158,9254 |
|
162,5 |
|
|
164,93 |
|
167,26 |
168,934 |
|
173,04 |
174,967 |
||||||||||||||
|
церий |
празеодим |
неодим |
|
прометий |
|
самарий |
|
европий |
гадолиний |
|
тербий |
|
диспрозий |
|
|
гольмий |
|
эрбий |
|
тулий |
иттербий |
лютеций |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
**актиноиды |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
90 |
|
Th |
91 |
Pa |
92 |
U |
93 |
|
Np |
94 |
|
Pu |
95 |
|
|
Am |
96 |
Cm |
97 |
Bk |
98 |
Cf |
99 |
Es |
100 |
Fm |
101 |
Md |
102 |
No |
103 |
Lr |
||||||
232,0381 |
231,036 |
238,029 |
237,0482 |
|
244,064 |
|
|
243,06 |
|
247,07 |
|
247,07 |
|
251,08 |
|
|
252,083 |
257,095 |
258,099 |
259,101 |
260,105 |
|||||||||||||||||
|
торий |
протактиний |
|
уран |
|
нептуний |
|
плутоний |
америций |
|
кюрий |
|
берклий |
|
калифорний |
эйнштейний |
|
фермий |
менделевий |
|
нобелий |
лоуренсий |
36
Учебное издание
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Методические указания и контрольные задания для студентов заочной формы обучения
Составители: Бахирева Ольга Ивановна, Соколова Мария Михайловна, Ходяшев Николай Борисович, Пан Лариса Сергеевна
Редактор и корректор Е.В. Копытина
Подписано в печать 27.10.2015. Формат 60×90/16. Усл. печ. л. 2,5. Тираж 100 экз. Заказ № 210/2015.
Издательство Пермского национального исследовательского
политехнического университета.
Адрес: 614990, г. Пермь, Комсомольский проспект, 29, к. 113.
Тел. (342) 219-80-33.
37