Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Ахметов, Т. Г. Химия и технология соединений бария

.pdf
Скачиваний:
29
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
6.65 Mб
Скачать

Т Г . Ахметов

Химия и технология соединений

БАРИЯ

K0HTFO

Г**

— РДТП \

Л

 

2

 

М О С К В А ИЗДАТЕЛЬСТВО « Х И МИ Я » 1974

УДК 661.844 А 95

Ахметов Т. Г.

Химия и технология соединений бария. А\., «Химия», 1974. 152 стр.; 7 табл.; 51 рис.; список литературы 309 ссылок.

В книге освещен широкий круг вопросов, связанных с иссле­ дованием и производством многочисленных соединений бария: описаны физико-химические свойства продуктов, масштабы их производства и области применения, дана характеристика сырья, рассмотрены физико-химические основы, технологические условия и аппаратурное оформление производственных процессов.

Особое внимание уделено таким важнейшим продуктам, как сульфид, хлорид, карбонат, сульфат и гидроокись бария. Описаны методы обезвреживания и утилизации отходов производства. По­ казаны пути технического прогресса в производстве соединений ба­ рия.

Книга предназначена для инженерно-технических работников промышленных предприятий. Она может быть также полезна сту­ дентам химико-технологических вузов и широкому кругу специа­ листов, занятых изучением и усовершенствованием производства соединений бария.

31403-1.55

Без объявл.

А 050(01)-74

 

© Издательство..«Химия», 1974

 

 

 

 

 

 

 

СОДЕРЖАНИЕ

Введение..................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

7

Г л а в а

1. Сульфид бария....................................................................................

 

 

 

 

II

Физико-химические

свойства..........................................................................

 

 

 

II

Производство и потребление сульфида б а р и я ...........................................

12

Сырье для производства сульфида

б а р и я ...........................................

12

Физико-химические основы получения сульфида бария из его суль­

 

фата .......................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

15

Технология получения сульфида бария ..................................................

 

20

Технико-экономическое сравнение способов получения сульфида

 

бари я.....................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

25

Г л а в а

II. Хлорид бария....................................................................................

 

 

 

 

26

Физико-химические свойства.....................................................................

 

 

 

26

Производство и потребление хлорида бария .......................................

29

Сырье

для производства хлорида б ар и я ...................................................

 

30

Способы получения

хлорида

бария ..........................................................

 

 

31

Получение

плава

хлорида

бария ..........................................................

 

 

31

Способы получения хлорида бария из плава его сульфида . . . .

35

Получение

хлорида бария

из

его

п л а в а ...........................................

39

Другие способы получения хлорида бария ...........................................

43

«Короткая» схема

получения

растворов

хлорида б а р и я ....................

43

Технико-экономическое сравнение способов получения хлорида бария

44

Г л а в а

III. Гидроокись б ар и я......................................................................

 

 

 

46

физико-химические

свойства......................................................................

 

 

 

46

Сырье для производства гидроокиси

б ар и я ...............................................

48

Способы получения

гидроокиси

б ар и я .......................................

... . .

50

Получение гидроокиси бария

из его о ки си .......................................

50

Получение гидроокиси бария из его хлорида ...................................

52

Получение гидроокиси бария из его сульфида....................................

55

Другие способы

получения гидроокиси

б а р и я ...................................

57

Технико-экономическое сравнение методов получения гидроокиси ба­

 

рия ......................................................

 

 

 

 

_.............................................................

 

 

59

3

Г л а в а

IV. Карбонат бария

.............................................................................

 

61

Физико-химические свойства......................................................................

 

61

Производство и потребление карбоната б а р и я ....................................

63

Сырье для производства карбоната б ар и я...............................................

 

64

Способы получения карбоната бария . .

 

65

Получение карбоната бария из его хлорида....................................

65

Получение карбоната бария из его сульфида....................................

67

Получение карбоната бария из его н итрата....................................

68

Получение карбоната бария из его гидроокиси................................

70

Другие способы получения карбоната б а р и я ....................................

71

Технико-экономическое сравнение способов производства карбоната

 

б ар и я .............................................................................................................

 

 

 

73

Г л а в а

V. Сульфат бар и я ..............................................................................

 

 

74

Физико-химические свойства.......................................................................

 

74

Производство и потребление сульфата б ар и я .......................................

76

Сырье

для

производства

сульфата б а р и я ............................................

 

76

Способы получения сульфата бария ..........................................................

 

77

Получение сульфата бария из его хлорида........................................

77

Получение сульфата бария из его сульфида....................................

80

Получение сульфата бария из его гидроокиси................................

81

Получение сульфата бария из его н итрата........................................

83

Другие способы получения сульфата бария ........................................

83

Технико-экономическое сравнение способов получения сульфата ба­

 

рия .....................................................................................................................

 

 

 

 

84

Г л а в а

VI. Окись, перекись,

нитрат и нитрит

бария . . . . . . . .

86

Окись бария

.............................................................................

 

 

86

Перекись б а р и я ..............................................................................................

 

 

87

Нитрит б а р и я .................................................................................

 

 

89

Нитрат бария . ................................................................................................

 

 

92

Г л а в а

VII. Бариевые соли

неорганических

ки слот............................

93

Литопон........................................................................................................

 

 

 

93

Титанат бария.............................................................................................

 

 

93

Силикаты бария ..........................................................................................

 

 

94

Хлорат и перхлорат б ар и я ......................................................................

 

96

Фторид б ар и я .............................................................................................

 

 

97

Кремнефторид бария

.......................................................................

 

97

Иодид бария...................................................................................................

 

 

98

Бромид бария ..............................................................................................

 

 

98

Сульфгидрат бари я.....................................................................................

 

 

99

Дисульфид

бария ........................................................................................

 

 

99

Три-

и тетрасульфид б ар и я .......................

 

100

Сульфит бари я..............................................................................................

 

 

100

4

Тиосульфат бария......................................................................................

101

Перманганат и манганат бари я..............................................................

102

Селенат и селенит бария .........................................................................

102

Вольфрамат б ар и я .....................................................................................

103

Гафниат бария.............................................................................................

104

Ванадаты бария..........................................................................................

104

Хромат бария..............................................................................................

104

Молибдаты бария .......................................................................................

105

Метаборат бари я........................................................................................

105

Сурьманат бария ........................................................................................

106

Метацирконат бар и я .................................................................................

106

Церат бари я ................................................................................................

107

Метателлурат б ар и я .................................................................................

107

Метаниобат б ар и я .....................................................................................

107

Германат

б а р и я .........................................................................................

107

Ферраты,

алюминаты и кобальтаты б ар и я .......................................

108

Гексацианоферраты бария ........................................................................

108

Дитионат

б ар и я ..................................................... ...................................

109

Тетрацианоплатинат б ар и я .....................................................................

ПО

Фосфовольфрамат б ар и я ..........................................................................

ПО

Роданид бария ............................................................................................

110

Фосфаты

бария ..........................................................................................

111

Боровольфрамат б ар и я .............................................................................

112

Дитиофосфат бария....................................................................................

112

Г л а в а VIII.

Бариевые соли органических кислот...............................

113

Формиат бария ...........................................................................................

113

Оксалат б ар и я ............................................................................................

113

Ацетат бария...............................................................................................

114

Бензоат бария ............................................................................................

115

Цитрат б ар и я .............................................................................................

115

Барий-железо — оксалат ( I I I ) ................................................................

115

Карбамат

бария .........................................................................................

116

Сукцинат

бария .........................................................................................

116

Тартрат б ар и я ............................................................................................

116

Бородитартрат бария ................................................................................

116

Хлорантранилат бария .............................................................................

117

Лактат б ар и я .............................................................................................

117

Розоловат б ар и я ........................................................................................

117

Пропионат бария ......................................................................................

118

Аскорбат

бария .........................................................................................

118

Глутарат

б а р и я .........................................................................................

118

Стеарат б ар и я ............................................................................................

118

Родизонат бария ..........................................................................................

119

Салицилат бария ........................................................................................

119

Антролинат б ар и я .....................................................................................

119

Сульфанилат б а р и я .............................................. ...................................

119

5

Г л а в а

IX. Обезвреживание и использование отходов производства барие­

 

 

 

вых солей .......................................................................................

 

 

120

Производство

хлорида б ар и я ......................................................................

 

120

Отходящие

 

 

120

Сероводород..................................................................................................

 

 

123

Шлам

от

выщелачивания

плава сульфида

б а р и я ............................

124

Шлам

от

выщелачивания

плава хлорида

б а р и я ............................

124

Производство

б а р и я ...............................................................

 

125

Производство

карбоната и сульфата б а р и я ...........................................

 

126

Г л а в а

X. Технический прогресс в производстве соединений бария .

128

Производство

хлорида б а р и я ...........................................

 

128

Производство

б а р и я ..............................................................

 

130

Производство

сульфата б а р и я ........................................

130

Общая

схема

соединений б а р и я ....................................

132

Дериватограммы

 

 

133

Литература.......................................................................................................

 

 

142

ВВЕДЕНИЕ

Особенности производства различных соединений бария и об­ ласти их применения рассмотрены в соответствующих главах книги. Здесь мы стремились кратко проанализировать тенденции развития этих производств в нашей стране и за рубежом.

После Великой Октябрьской социалистической революции на территории Советской России не было ни одного предприятия, выпускающего соединения бария. Бурное развитие этих произ­ водств началось в 30-е годы. Так, в 1934 г. выпуск хлорида бария по сравнению с 1925 г. увеличился в 30 раз, а карбоната бария, по сравнению с 1930 г., — более чем в 15 раз.

В настоящее время отечественная промышленность в основном удовлетворяет все увеличивающуюся потребность в многочислен­ ных соединениях бария, важнейшими из которых являются хлорид, сульфид, сульфат, карбонат, окись, перекись и гидроокись.

По имеющимся отрывочным сведениям, среди капиталистических стран ве­ дущее место по производству соединений бария занимают США, ФРГ, Япония, Англия и Франция.

В США бариевые соединения выпускают более десяти фирм, каждая из ко­ торых имеет свои дочерние предприятия во многих странах. Наиболее крупная' фирма Allied Chemical Согр. производит в больших количествах карбонат, хло­ рид, фторид, хлорат, сульфат, сульфид, нитрат, гидроокись и окись бария. Тех­ нология производства основана на способе получения бариевых солей, через суль­ фид и карбонат бария. Исследовательской работой по усовершенствованию тех­ нологии производства занимаются около 800 человек. Крупными поставщиками бариевых соединений — карбоната, хлората, фторида, перекиси, окиси, гидро­ окиси (безводной, моногидрата, пентагидрата) — являются фирмы Barium and Chemicals Inc., International Minerais and Chemical Corp., National Lead Co.

со своими отделениями. Последняя выпускает 99%-ный сульфат бария в каче. стве наполнителя для красок, клеев и резиновых составов. Исследовательской работой занимаются 1068 сотрудников фирмы.

В Англии соединения бария производят около десяти фирм. Широкий ассортимент бариевых солей вырабатывает завод Barium Chemical Ltd., старей­ ший завод Berk Ltd. и др.

Хлорид и сульфат бария выпускаются крупной фирмой ФРГ Farbenfabriken Bauer A. G., окись, гидроокись, карбонат, сульфат, сульфид и перекись ба­ рия — известной фирмой Kali-Chemie A. G.

В больших количествах вырабатывается сульфат бария и литопон фирмой

Sachleben fur Bergbau und chemische Industrie.

Ведущая фирма Saben в городе Массе — дочерняя фирма Kali-Chemie (ФРГ) — является единственным, но крупным поставщиком бариевых соедине­ ний в Италии; выпускает гидроокись (моно-, пента- и окта-гидрат), сульфат, сульфид, полисульфид, хлорид (кристаллический и безводный), карбонат и нит­ рат бария.

Широкий ассортимент бариевых соединений вырабатывает французская фирма Ugina-Kuhlmann S. А.

ВЯпонии сульфат бария выпускается фирмами Fushimi Seigakusho Со. Ltd.

иMitsubishi. Более широкий ассортимент бариевых соединений в Японии вы­ пускается фирмой Sakai Chemical Industry Со., Ltd.

Технология производства бариевых соединений в капиталистических стра­

нах, как правило, основана на термическом разложении карбоната бария, полу, ченного карбонизацией водных растворов его сульфида двуокисью углерода.

Технология и объемы производства соединений бария в странах социалисти­ ческого содружества отличаются значительным разнообразием. Это объясняется различием запасов и качества сырья, а также наличием используемых барийсо­ держащих отходов других производств.

На химическом заводе им. К- Маркса в Болгарской Народной Республике хлорид бария получают по хлормагниевому способу. При этом водные растворы сульфида бария последовательно обрабатывают хлоридами кальция и магния. Одновременно с хлористым барием образуются окись магния и сероводород. Сульфат бария получают из его хлорида.

ВЧехословацкой Социалистической Республике в основу производства хло­ рида бария положен солянокислотный способ. Сульфат бария осаждают из вод­ ных растворов его хлорида серной кислотой. Карбонат бария получают карбо­ низацией растворов сульфида бария.

Химический завод в Тарновских Гурах Польской Народной Республики вырабатывает литопон, а также хлорид, гидроокись, нитрат, сульфат и карбо­ нат бария. Хлорид бария получают солянокислотным способом, карбонат — карбонизацией растворов сульфида бария двуокисью углерода. Сульфат осаж­ дают из растворов хлорида бария сернокислым натрием.

ВГерманской Демократической Республике производство хлорида бария основано на взаимодействии соляной кислоты с карбонатом бария, полученным

карбонизацией водных растворов сульфида бария углекислым газом.

В Социалистической Республике Румынии в производстве хлорида бария также применяется солянокислотный способ.

На всех заводах нашей страны сульфат, гидроокись и карбонат бария получают в результате обменных реакций между водными растворами хлорида бария соответственно с сульфатом натрия, каустической и кальцинированной содой с последующей промывкой полученных кристаллов от хлоридов и других вредных примесей.

8

Таким образом, основным полуфабрикатом для получения ба­ риевых соединений является хлорид бария, чем и объясняется преимущественный рост его производства в нашей стране (стр. 29).

За последнее десятилетие в связи с бурным развитием производ­ ства соединений бария как у нас в стране, так и за рубежом прове­ дено значительное число исследовательских работ, направленных на улучшение технико-экономических показателей производства и ка­ чества выпускаемой продукции.

В нашей стране основные усилия были направлены на усовер­ шенствование способов получения важнейшего полуфабриката — хлорида бария, повышение его качества, утилизацию отходов про­ изводства, а также на усовершенствование способов получения кар­ боната и сульфата бария из хлорида бария.

Исследования за рубежом имели иную ориентацию и были на­ правлены в первую очередь на усовершенствование технологических процессов получения карбоната и гидроокиси бария из его сульфида. К таким исследованиям относятся: разработка способов получения полисульфида бария, безводного гидрата окиси бария, окиси бария (термической обработкой его карбоната); способы регенерации суль­ фида бария из отходов, полученных после выщелачивания плава; усовершенствование технологии получения моногидрата гидроокиси бария, процесса очистки растворов гидроокиси бария, а также спо­ собов получения водных суспензий сульфата бария низкой вязкости и тяжелого карбоната бария.

Следует особо отметить, что за последние годы в Советском Сою­ зе проведены значительные исследования барийсодержащих систем с использованием таких современных физико-химических методов, как полярография, термография, рентгенография, дифференциаль­ ная термогравиметрия, спектроскопия и спектрография. Эти работы носили не только теоретический характер, они дали возможность синтезировать значительное число новых соединений бария, приме­ нение которых, например в электро- и радиотехнической промыш­ ленности, может оказаться весьма перспективным.

Важнейшая роль проведенных исследований заключается также и в том, что они позволили изменить взгляды на существующую как у нас в стране, так и за рубежом технологию производства соеди­ нений бария. В настоящее время стало совершенно очевидным, что широко применяемые бариевые соединения (сульфат, карбонат, гидроокись и нитрат) должны синтезироваться в промышленных условиях из водных растворов сульфида бария, минуя стадию полу­

9

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ