Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Бокштейн, С. З. Диффузия и структура металлов

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
24.73 Mб
Скачать

УСПЕХИ

СОВРЕМЕННОГО

МЕТАЛЛОВЕДЕНИЯ

Серия под общей

редакцией

М. Л. БЕРНШТЕИНА, И. И.

НОВИКОВА

С. 3. Б О К Ш Т Е И Н

ДИФФУЗИЯ И СТРУКТУРА МЕТАЛЛОВ

М о с к в а

«МЕТАЛЛУРГИЯ» 19 73

УПК 620.18:548.526

 

 

Гас. пубдичк&.ч

f

библиотека

С С С Р

?

ЭКЗЕМПЛЯР

 

ЧИТАЛЬНОГО

ЗАЛ

 

I i i - M r t J i o n L H U

НАЛА

 

УДК 620.18:548.526

 

 

 

 

 

 

 

Диффузия и структура металлов. Серия «Успехи

современного ме­

талловедения». Б о к ш т е й я

С. 3. М., «Металлургия», 1973,

208 с.

Рассмотрены методы

исследования

диффузии,

влияние

дефектов

структуры, особенности

диффузии

в

многофазных системах

и ее

роль в различных сложных

процессах. Диффузия — процесс,

опре­

деляющий структуру и свойства

металлов и, следовательно,

их по­

ведение в условиях службы.

 

 

 

 

 

 

Предназначается для исследователей—металловедов

и

метал-

лофизиков, инженеров-практиков,

аспирантов и

студентов

метал­

лургической специальности. Ил. 82. Табл. 13. Список лит.: 233 назв.

© Издательство «Металлургия», 1973

03Н—136

103—73

040(0)—73

 

 

 

ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА

 

 

 

 

 

 

В

последние

годы

в

СССР

получены

ценные

научные

результаты

в

области исследования

 

строения

и

свойств

металлических

 

сплавов,

физической

 

природы

фазовых

и

структурных

 

превращений

в

них.

Улучшены

многие

экс­

плуатационные

свойства

сплавов

и

расширены

области

применения

их в технике.

 

 

 

 

 

 

 

В

серии

«Успехи

современного

металловедения»,

 

под­

готовленной

известными

учеными

нашей

страны,

осве­

щаются достижения

отечественной

 

науки

о

металлах

и

обобщаются

 

важнейшие

данные

по

наиболее

 

актуаль­

ным

вопросам

металловедения.

 

 

 

 

 

 

 

ОГЛАВЛЕНИЕ

 

 

 

 

 

 

 

Предисловие

 

 

 

 

j

 

 

 

 

 

 

7

Г л а в а

I. Влияние

 

неравновесных

вакансии

на

диффузи­

 

 

онные процессы

 

 

 

 

 

 

 

 

9

 

Постановка вопроса . . .

 

 

 

9

 

Источники

и стоки

вакансий

 

 

 

 

13

 

Методы

изучения

релаксационных

характерис­

 

 

тик вакансий

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19

 

Релаксационные

свойства

вакансии

в

алюминии

 

 

и его сплавах

 

 

 

 

 

 

 

 

24

 

Условия

устойчивости

неравйовесных

вакансий

28

 

Диффузия

в

условиях

избытка

или

недостатка

 

 

вакансий

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

34

Г л а в а

П. Влияние

дислокаций на диффузионные процессы

43

 

Постановка

вопроса

 

 

 

 

 

 

43

 

Теория вопроса .

ь

исследований

 

. . . .

44

 

Методы

и

результаты

 

 

47

 

Дислокация

и диффузия

примесей

внедрения .

61

 

Прямое

наблюдение диффузии

по

дислокациям

 

 

методом

электронномнкроскопической

авторадио­

 

 

графии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

65

 

Образование

дислокаций

в

диффузионной зоне

73

Г л а в а III. Диффузия

по

границам

зерен и фаз

 

 

75

 

Введение. Структура высокоугловых

границ . .

75

 

Методы

исследования

диффузии

по

границам

 

 

зерен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

86

 

Результаты экспериментальных

исследований .

97

 

Некоторые особенности диффузии по границам

 

 

зерен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

102

 

Топография

диффузионных

потоков

по грани­

 

 

цам зерен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

132

 

Диффузия

тіо

границам

фаз

 

 

 

 

135

Г л а в а

IV. Диффузия

в поверхностном

слое

 

 

 

147

 

Структура

поверхностного

 

слоя

 

 

 

147

 

Поверхностная

диффузия

 

 

 

 

 

151

 

О возможности замедления диффузии в поверх­

 

 

ностном

слое

металла

 

 

 

 

 

 

185

 

Список литературы

 

 

 

 

 

 

 

199

ПРЕДИСЛОВИЕ

Е щ е недавно проблема диффузии к а з а л а с ь исчер­ панной или почти исчерпанной. Были сформулированы выражения для потока диффундирующего вещества и изменения его концентрации в зависимости от коорди­ наты и времени по аналогии с теплопроводностью, •предложены механизмы диффузии, методы измерения и накоплено много экспериментальных данных ю пара­

метрах процесса.

I

Однако .исследования последних лет

подчеркнули

ряд новых аспектов диффузии . Стало более очевидным,

что

физика

диффузии

представляет

собой

самостоя­

тельную область

физики

 

твердого

тела.

Вместе с тем

она

имеет

общий

характер, поскольку

диффузионное

б л у ж д а н и е

атома

л е ж и т

в

основе .всех

переходов

систе­

мы

из одного состояния

в

другое,

'связанных

с

перено­

сом

массы.

Применение термодинамики

необратимых

процессов 'позволило уточнить описание диффузионного перемещения, причиной которого является не градиент концентрации, а градиент химического потенциала . Стало возможным более общее рассмотрение скорости

диффузионного

акта — кинетической

характеристики

вещества, определяемого

типом

.и силой

химической

связи. Подчеркнем, что в этом д у а л и з м е

диффузии —

кинетических и

термодинамических

свойствах ее — осо­

бое теоретическое и прикладное значение процесса.

 

Применение

'более тонких и прецизионных физичес­

ких методов исследования

позволило обнаружить

ряд

существенных

отклонений

от идеальной

схемы, от

об­

щепризнанных закономерностей: а н о м а л и ю диффузии в объемноцентрирова.нных кубических металлах, диффу ­ зию в твердых растворах замещения по .межузельному

механизму

и

др.,

•безусловно

связанных

с

реальным

строением

вещества.

 

 

 

 

 

 

 

Структурный

аспект — реакция диффузии

на

струк­

туру твердого

тела известен

давно,

но

только

развитие

теории несовершенств кристаллической

решетки

'при­

д а л о ему самостоятельный

и,

можно

сказать,

специфи­

чески металловедческий интерес. Эта сторона

проблемы

имеет, 'вероятно,

наибольшее

практическое

значение.

Д и ф ф у з и я

несомненно

становится

самостоятельной

и специализированной

областью,

 

способствующей

7

с б л и ж е н ию металлофизики и практического металло ­ ведения.

Следует отметить недостаточную разработку неко­ торых в а ж н ы х вопросов теории диффузии, в частности

роли электронной

структуры

 

(между тем,

отдельные

исследования

указывают на

существенную

роль

ее

в

диффузионной

подвижности),

,роли

коллектива

атомов

в элементарном акте перескока

отдельной

частицы,

ро­

ли

диффузионной

подвижности

в с л о ж н ы х

процессах,

где

особый интерес представляет оценка

удельного

ве­

са д в и ж е н и я атомов по дислокационному механизму

и

перемещения

по диффузионному

механизму.

 

 

 

 

Р а с с м а т р и в а я

развитие проблемы

диффузии

за 'по­

следние годы,

автор стремился

обсудить

главным

об­

разом те вопросы, которые определяли, по его мнению, углубление и скорость продвижения фронта диффузи ­ онных исследований. Поэтому основная идея книги заключается в рассмотрении процесса диффузии в ме­ талле, находящемся ов неравновесном состоянии. В этой связи акцент сделан на структурной стороне процесса:

анализе в диффузии

роли неравновесных вакансий и дис­

локаций,

диффузии

по г р а н и ц а м

зерен, фаз и

в

припо­

верхностном слое.

 

 

 

 

Автор

в ы р а ж а е т

глубокую признательность

доктору

физико-математических наук Б. С. Бокштейну

за

тща­

тельный

просмотр

рукописи и

творческую

помощь,

профессорам В М. Голикову и И. И. Новикову за под­ робный разбор рукописи и существенные замечания .

Г л а в а I

В Л И Я Н И Е НЕРАВНОВЕСНЫХ ВАКАНСИЙ НА Д И Ф Ф У З И О Н Н Ы Е ПРОЦЕССЫ

 

 

 

 

ПОСТАНОВКА ВОПРОСА

 

 

 

 

 

Среди

различных

несовершенств

кристаллической

•решетки

огромную

роль

играют

точечные

дефекты,

«

первую

очередь

вакансии.

Кроме того, вакансии

суще­

ственно

влияют

на

'физические

 

свойства

кристаллов

(электропроводность,

теплоемкость и др.)-

П о м и м о это­

го, он и имеют в а ж н о е

значение в .процессах диффузион­

ного перемещения

атомов,

а

из этого следует,

что

они

влияют

и

на

механические

свойства,

прочность

и

плас­

тичность

материалов,

особенно

при

высоких

темпера­

турах.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Общепринятая точка зрения заключается в том, что

основным

механизмом

диффузии

 

в чистых

металлах

и

твердых

 

растворах замещения является вакансионный.

Поскольку

перескок

при

в а к а н с и о ш ю м

механизме

включает

о б р а з о в а н и е

вакансии и обмен местами меж­

ду ней

и

атомом, то частоту перескоков атома

Г

мож­

но записать

как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г =

пв

ш ,

 

 

 

 

 

 

 

где п в — атомная д о л я

вакансий;

 

 

 

 

 

 

 

о — частота перескоков

вакансий.

 

 

 

 

Это приводит в конечном счете к известному

выра­

жению д л я коэффициента диффузии [3] :

 

 

 

 

Здесь

 

 

 

а — период

решетки;

 

 

 

 

 

 

 

 

g—<геометрический

 

множитель;

 

 

 

 

 

 

V средняя

 

 

частота

колебаний

 

 

 

 

 

атома;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AS0 6p и

Д 5 М — изменение

 

колебательной

 

энтро­

 

 

 

 

 

пии

кристалла,

связанное

соот­

 

 

 

 

 

ветственно с образованием и пе­

 

 

 

 

 

ремещением

вакансии;

 

 

 

q

АЯобр

и Д # м

соответствующее

изменение

эн­

 

 

тальпии;

 

 

 

 

 

 

k — постоянная

Больцмана;

 

 

 

Т — абсолютная

температура .

 

 

Формула

(1) в ы р а ж а е т закон

Аррениуса,

в

кото­

ром предэкспоненциальный

фактор

Da = a2

v exp X

 

а

энергия

активации

равна

сумме

Д#оор + А Я ы . Оценки

в рамках

теории переходного

•со­

стояния показывают, что значения До колеблются в .пре­

делах Ю - 2 — 1

см21сек.

Более низкие

значения

несовмес­

тимы с'нормальным вакансігонным механизмом.

Д л я точной

теории

в

выражении

(1)

появляется

еще фактор корреляции

/,

учитывающий, что

переско­

ки атома не являются

абсолютно случайными

д а ж е при

самоднффузии, тем более при диффузии примесей. Ве ­

личина f зависит от типа

решетки

и

механизма

диффу ­

зии

[ 1 ] . Д л я кубических

кристаллов

при

самодиффузии

 

 

 

 

2

где Z — коор»

по

вакансионному механизму / =

1 — — ,

динационное число; для

г. д. к. решетки

/ — 0,78.

Фак ­

тор

корреляции в ионных

кристаллах

находят из

сопо­

ставления коэффициента самодиффузни и .ионной 'про­

водимости,

а в

металлах — из

зависимости коэффициен­

та самодиффузии растворителя от концентрации

при­

меси или путем измерения изотопного эффекта

[ 2 ] . Из

приведенных

соотношений

ясна

роль

 

вакансий

про­

цессах

диффузии .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Анализ

уравнений,

используемых

для

определения

параметров

диффузии

и описания

диффузионных

про­

цессов

(самодиффузия,

диффузия

в

двухкомпонентном

растворе, многокомпонентная

диффузия,

эффект

 

Кир-

к е н д а л л а ) ,

показывает,

что

они

справедливы

в

предпо­

ложении о

равновесной концентрации

 

.вакансий1 .

 

В состоянии

теплового

равновесия,

т. е. когда

сво­

бодная

энергия

системы решетка

т ш о с

вакансии

мини­

мальна,

концентрация

вакансий

определяется

энергией

их образования: Qo6p NAH05p

 

(Qoep энергия

образо­

вания одного

моля вакансий,

N — число

Авогадро) .

1 Б о к ш т е й н

Б. С. Исследование

дефектов

структуры

и

элект­

ронного строения примесных атомов в связи с диффузионной

под­

вижностью в металлах. Диссертация на соискание ученой

степени

докт. физ.-мат. наук. Москва,

1970.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ