книги из ГПНТБ / Бокштейн, С. З. Диффузия и структура металлов
.pdfУСПЕХИ
СОВРЕМЕННОГО
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЯ
Серия под общей |
редакцией |
М. Л. БЕРНШТЕИНА, И. И. |
НОВИКОВА |
С. 3. Б О К Ш Т Е И Н
ДИФФУЗИЯ И СТРУКТУРА МЕТАЛЛОВ
М о с к в а
«МЕТАЛЛУРГИЯ» 19 73
УПК 620.18:548.526 |
|
|
Гас. пубдичк&.ч |
f |
|
библиотека |
С С С Р |
? |
ЭКЗЕМПЛЯР |
|
|
ЧИТАЛЬНОГО |
ЗАЛ |
|
I i i - M r t J i o n L H U |
НАЛА |
|
УДК 620.18:548.526 |
|
|
|
|
|
|
|
Диффузия и структура металлов. Серия «Успехи |
современного ме |
||||||
талловедения». Б о к ш т е й я |
С. 3. М., «Металлургия», 1973, |
208 с. |
|||||
Рассмотрены методы |
исследования |
диффузии, |
влияние |
дефектов |
|||
структуры, особенности |
диффузии |
в |
многофазных системах |
и ее |
|||
роль в различных сложных |
процессах. Диффузия — процесс, |
опре |
|||||
деляющий структуру и свойства |
металлов и, следовательно, |
их по |
|||||
ведение в условиях службы. |
|
|
|
|
|
|
|
Предназначается для исследователей—металловедов |
и |
метал- |
|||||
лофизиков, инженеров-практиков, |
аспирантов и |
студентов |
метал |
лургической специальности. Ил. 82. Табл. 13. Список лит.: 233 назв.
© Издательство «Металлургия», 1973
03Н—136
103—73
040(0)—73
|
|
|
ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА |
|
|
|
|
|
|
|||
В |
последние |
годы |
в |
СССР |
получены |
ценные |
научные |
|||||
результаты |
в |
области исследования |
|
строения |
и |
свойств |
||||||
металлических |
|
сплавов, |
физической |
|
природы |
фазовых |
и |
|||||
структурных |
|
превращений |
в |
них. |
Улучшены |
многие |
экс |
|||||
плуатационные |
свойства |
сплавов |
и |
расширены |
области |
|||||||
применения |
их в технике. |
|
|
|
|
|
|
|
||||
В |
серии |
«Успехи |
современного |
металловедения», |
|
под |
||||||
готовленной |
известными |
учеными |
нашей |
страны, |
осве |
|||||||
щаются достижения |
отечественной |
|
науки |
о |
металлах |
и |
||||||
обобщаются |
|
важнейшие |
данные |
по |
наиболее |
|
актуаль |
|||||
ным |
вопросам |
металловедения. |
|
|
|
|
|
|
|
ОГЛАВЛЕНИЕ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Предисловие |
|
|
|
|
j |
|
|
|
|
|
|
7 |
|
Г л а в а |
I. Влияние |
|
неравновесных |
вакансии |
на |
диффузи |
|
||||||
|
онные процессы |
|
|
|
|
|
|
|
|
9 |
|||
|
Постановка вопроса . . . |
|
|
|
9 |
||||||||
|
Источники |
и стоки |
вакансий |
|
|
|
|
13 |
|||||
|
Методы |
изучения |
релаксационных |
характерис |
|
||||||||
|
тик вакансий |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
19 |
||
|
Релаксационные |
свойства |
вакансии |
в |
алюминии |
|
|||||||
|
и его сплавах |
|
|
|
|
|
|
|
|
24 |
|||
|
Условия |
устойчивости |
неравйовесных |
вакансий |
28 |
||||||||
|
Диффузия |
в |
условиях |
избытка |
или |
недостатка |
|
||||||
|
вакансий |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
34 |
Г л а в а |
П. Влияние |
дислокаций на диффузионные процессы |
43 |
||||||||||
|
Постановка |
вопроса |
|
|
|
|
|
|
43 |
||||
|
Теория вопроса . |
ь |
исследований |
|
. . . . |
44 |
|||||||
|
Методы |
и |
результаты |
|
|
47 |
|||||||
|
Дислокация |
и диффузия |
примесей |
внедрения . |
61 |
||||||||
|
Прямое |
наблюдение диффузии |
по |
дислокациям |
|
||||||||
|
методом |
электронномнкроскопической |
авторадио |
|
|||||||||
|
графии |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
65 |
|
Образование |
дислокаций |
в |
диффузионной зоне |
73 |
||||||||
Г л а в а III. Диффузия |
по |
границам |
зерен и фаз |
|
|
75 |
|||||||
|
Введение. Структура высокоугловых |
границ . . |
75 |
||||||||||
|
Методы |
исследования |
диффузии |
по |
границам |
|
|||||||
|
зерен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
86 |
|
Результаты экспериментальных |
исследований . |
97 |
||||||||||
|
Некоторые особенности диффузии по границам |
|
|||||||||||
|
зерен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
102 |
|
Топография |
диффузионных |
потоков |
по грани |
|
||||||||
|
цам зерен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
132 |
|
|
Диффузия |
тіо |
границам |
фаз |
|
|
|
|
135 |
||||
Г л а в а |
IV. Диффузия |
в поверхностном |
слое |
|
|
|
147 |
||||||
|
Структура |
поверхностного |
|
слоя |
|
|
|
147 |
|||||
|
Поверхностная |
диффузия |
|
|
|
|
|
151 |
|||||
|
О возможности замедления диффузии в поверх |
|
|||||||||||
|
ностном |
слое |
металла |
|
|
|
|
|
|
185 |
|||
|
Список литературы |
|
|
|
|
|
|
|
199 |
ПРЕДИСЛОВИЕ
Е щ е недавно проблема диффузии к а з а л а с ь исчер панной или почти исчерпанной. Были сформулированы выражения для потока диффундирующего вещества и изменения его концентрации в зависимости от коорди наты и времени по аналогии с теплопроводностью, •предложены механизмы диффузии, методы измерения и накоплено много экспериментальных данных ю пара
метрах процесса. |
I |
Однако .исследования последних лет |
подчеркнули |
ряд новых аспектов диффузии . Стало более очевидным,
что |
физика |
диффузии |
представляет |
собой |
самостоя |
|||||
тельную область |
физики |
|
твердого |
тела. |
Вместе с тем |
|||||
она |
имеет |
общий |
характер, поскольку |
диффузионное |
||||||
б л у ж д а н и е |
атома |
л е ж и т |
в |
основе .всех |
переходов |
систе |
||||
мы |
из одного состояния |
в |
другое, |
'связанных |
с |
перено |
||||
сом |
массы. |
Применение термодинамики |
необратимых |
процессов 'позволило уточнить описание диффузионного перемещения, причиной которого является не градиент концентрации, а градиент химического потенциала . Стало возможным более общее рассмотрение скорости
диффузионного |
акта — кинетической |
характеристики |
||||
вещества, определяемого |
типом |
.и силой |
химической |
|||
связи. Подчеркнем, что в этом д у а л и з м е |
диффузии — |
|||||
кинетических и |
термодинамических |
свойствах ее — осо |
||||
бое теоретическое и прикладное значение процесса. |
|
|||||
Применение |
'более тонких и прецизионных физичес |
|||||
ких методов исследования |
позволило обнаружить |
ряд |
||||
существенных |
отклонений |
от идеальной |
схемы, от |
об |
щепризнанных закономерностей: а н о м а л и ю диффузии в объемноцентрирова.нных кубических металлах, диффу зию в твердых растворах замещения по .межузельному
механизму |
и |
др., |
•безусловно |
связанных |
с |
реальным |
||||
строением |
вещества. |
|
|
|
|
|
|
|
||
Структурный |
аспект — реакция диффузии |
на |
струк |
|||||||
туру твердого |
тела известен |
давно, |
но |
только |
развитие |
|||||
теории несовершенств кристаллической |
решетки |
'при |
||||||||
д а л о ему самостоятельный |
и, |
можно |
сказать, |
специфи |
||||||
чески металловедческий интерес. Эта сторона |
проблемы |
|||||||||
имеет, 'вероятно, |
наибольшее |
практическое |
значение. |
|||||||
Д и ф ф у з и я |
несомненно |
становится |
самостоятельной |
|||||||
и специализированной |
областью, |
|
способствующей |
7
с б л и ж е н ию металлофизики и практического металло ведения.
Следует отметить недостаточную разработку неко торых в а ж н ы х вопросов теории диффузии, в частности
роли электронной |
структуры |
|
(между тем, |
отдельные |
||||||
исследования |
указывают на |
существенную |
роль |
ее |
в |
|||||
диффузионной |
подвижности), |
,роли |
коллектива |
атомов |
||||||
в элементарном акте перескока |
отдельной |
частицы, |
ро |
|||||||
ли |
диффузионной |
подвижности |
в с л о ж н ы х |
процессах, |
||||||
где |
особый интерес представляет оценка |
удельного |
ве |
|||||||
са д в и ж е н и я атомов по дислокационному механизму |
и |
|||||||||
перемещения |
по диффузионному |
механизму. |
|
|
|
|||||
|
Р а с с м а т р и в а я |
развитие проблемы |
диффузии |
за 'по |
||||||
следние годы, |
автор стремился |
обсудить |
главным |
об |
разом те вопросы, которые определяли, по его мнению, углубление и скорость продвижения фронта диффузи онных исследований. Поэтому основная идея книги заключается в рассмотрении процесса диффузии в ме талле, находящемся ов неравновесном состоянии. В этой связи акцент сделан на структурной стороне процесса:
анализе в диффузии |
роли неравновесных вакансий и дис |
||||
локаций, |
диффузии |
по г р а н и ц а м |
зерен, фаз и |
в |
припо |
верхностном слое. |
|
|
|
|
|
Автор |
в ы р а ж а е т |
глубокую признательность |
доктору |
||
физико-математических наук Б. С. Бокштейну |
за |
тща |
|||
тельный |
просмотр |
рукописи и |
творческую |
помощь, |
профессорам В М. Голикову и И. И. Новикову за под робный разбор рукописи и существенные замечания .
Г л а в а I
В Л И Я Н И Е НЕРАВНОВЕСНЫХ ВАКАНСИЙ НА Д И Ф Ф У З И О Н Н Ы Е ПРОЦЕССЫ
|
|
|
|
ПОСТАНОВКА ВОПРОСА |
|
|
|
|
|
|||||||
Среди |
различных |
несовершенств |
кристаллической |
|||||||||||||
•решетки |
огромную |
роль |
играют |
точечные |
дефекты, |
« |
||||||||||
первую |
очередь |
вакансии. |
Кроме того, вакансии |
суще |
||||||||||||
ственно |
влияют |
на |
'физические |
|
свойства |
кристаллов |
||||||||||
(электропроводность, |
теплоемкость и др.)- |
П о м и м о это |
||||||||||||||
го, он и имеют в а ж н о е |
значение в .процессах диффузион |
|||||||||||||||
ного перемещения |
атомов, |
а |
из этого следует, |
что |
они |
|||||||||||
влияют |
и |
на |
механические |
свойства, |
прочность |
и |
плас |
|||||||||
тичность |
материалов, |
особенно |
при |
высоких |
темпера |
|||||||||||
турах. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Общепринятая точка зрения заключается в том, что |
||||||||||||||||
основным |
механизмом |
диффузии |
|
в чистых |
металлах |
и |
||||||||||
твердых |
|
растворах замещения является вакансионный. |
||||||||||||||
Поскольку |
перескок |
при |
в а к а н с и о ш ю м |
механизме |
||||||||||||
включает |
о б р а з о в а н и е |
вакансии и обмен местами меж |
||||||||||||||
ду ней |
и |
атомом, то частоту перескоков атома |
Г |
мож |
||||||||||||
но записать |
как |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Г = |
пв |
ш , |
|
|
|
|
|
|
|
|
где п в — атомная д о л я |
вакансий; |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
о — частота перескоков |
вакансий. |
|
|
|
|
|||||||||||
Это приводит в конечном счете к известному |
выра |
|||||||||||||||
жению д л я коэффициента диффузии [3] : |
|
|
|
|
||||||||||||
Здесь |
|
|
|
а — период |
решетки; |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
g—<геометрический |
|
множитель; |
|
|
||||||||
|
|
|
|
V — средняя |
|
|
частота |
колебаний |
||||||||
|
|
|
|
|
атома; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
AS0 6p и |
Д 5 М — изменение |
|
колебательной |
|
энтро |
|||||||||||
|
|
|
|
|
пии |
кристалла, |
связанное |
соот |
||||||||
|
|
|
|
|
ветственно с образованием и пе |
|||||||||||
|
|
|
|
|
ремещением |
вакансии; |
|
|
|
q
АЯобр |
и Д # м — |
соответствующее |
изменение |
эн |
|||
|
|
тальпии; |
|
|
|
|
|
|
k — постоянная |
Больцмана; |
|
|
|||
|
Т — абсолютная |
температура . |
|
|
|||
Формула |
(1) в ы р а ж а е т закон |
Аррениуса, |
в |
кото |
|||
ром предэкспоненциальный |
фактор |
Da = a2 |
v exp X |
||||
|
а |
энергия |
активации |
равна |
сумме |
||
Д#оор + А Я ы . Оценки |
в рамках |
теории переходного |
•со |
стояния показывают, что значения До колеблются в .пре
делах Ю - 2 — 1 |
см21сек. |
Более низкие |
значения |
несовмес |
||
тимы с'нормальным вакансігонным механизмом. |
||||||
Д л я точной |
теории |
в |
выражении |
(1) |
появляется |
|
еще фактор корреляции |
/, |
учитывающий, что |
переско |
|||
ки атома не являются |
абсолютно случайными |
д а ж е при |
самоднффузии, тем более при диффузии примесей. Ве
личина f зависит от типа |
решетки |
и |
механизма |
диффу |
||
зии |
[ 1 ] . Д л я кубических |
кристаллов |
при |
самодиффузии |
||
|
|
|
|
2 |
где Z — коор» |
|
по |
вакансионному механизму / = |
1 — — , |
||||
динационное число; для |
г. д. к. решетки |
/ — 0,78. |
Фак |
|||
тор |
корреляции в ионных |
кристаллах |
находят из |
сопо |
ставления коэффициента самодиффузни и .ионной 'про
водимости, |
а в |
металлах — из |
зависимости коэффициен |
||||||||||||
та самодиффузии растворителя от концентрации |
при |
||||||||||||||
меси или путем измерения изотопного эффекта |
[ 2 ] . Из |
||||||||||||||
приведенных |
соотношений |
ясна |
роль |
|
вакансий |
.в |
про |
||||||||
цессах |
диффузии . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Анализ |
уравнений, |
используемых |
для |
определения |
|||||||||||
параметров |
диффузии |
и описания |
диффузионных |
про |
|||||||||||
цессов |
(самодиффузия, |
диффузия |
в |
двухкомпонентном |
|||||||||||
растворе, многокомпонентная |
диффузия, |
эффект |
|
Кир- |
|||||||||||
к е н д а л л а ) , |
показывает, |
что |
они |
справедливы |
в |
предпо |
|||||||||
ложении о |
равновесной концентрации |
|
.вакансий1 . |
|
|||||||||||
В состоянии |
теплового |
равновесия, |
т. е. когда |
сво |
|||||||||||
бодная |
энергия |
системы решетка |
т ш о с |
вакансии |
мини |
||||||||||
мальна, |
концентрация |
вакансий |
определяется |
энергией |
|||||||||||
их образования: Qo6p — NAH05p |
|
(Qoep — энергия |
образо |
||||||||||||
вания одного |
моля вакансий, |
N — число |
Авогадро) . |
||||||||||||
1 Б о к ш т е й н |
Б. С. Исследование |
дефектов |
структуры |
и |
элект |
||||||||||
ронного строения примесных атомов в связи с диффузионной |
под |
||||||||||||||
вижностью в металлах. Диссертация на соискание ученой |
степени |
||||||||||||||
докт. физ.-мат. наук. Москва, |
1970. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10