Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Шиняев А.Я. Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении

.pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
6.76 Mб
Скачать

АКАДЕМИЯ НАУК СССР

И Н С Т И Т УТ М Е Т А Л Л У Р Г И И им А. А. БАЛКОВА

А . я . Ш и н я е в ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

И СВОЙСТВА СПЛАВОВ ПРИ ВЫСОКОМ ДАВЛЕНИИ

И З Д А Т Е Л Ь С Т В О « Н А У К А»

М О С К В А

1 973

УДК 669.017.3 : 539.89

Фазовые превращения и свойства сплавов при высоком давлении. Шиняев А. #. Пзд-во «Наука». 1973. 1 — 153.

В- кнцге [рассмотрены вопросы влияния высоких давле­ нии на диффузионные и другие процессы, фазовые пре­ вращения, равновесия, свойства и структуру металлов и сплавові. Особое внимание уделено синтезу новых ме­ таллических материалов с помощью высоких давлений. Дан анализ теоретических и практических методов по­ строения диаграмм состояния при высоких давлениях.

В

связи с этим

проанализированы литературные

данные

н

результаты

собственных экспериментальных

работ.

Рассмотрены методы получения высоких давлений, кон­ троля параметров экспериментов, методы изучения наи­ более существенных свойств металлов и сплавов в усло­ виях эксперимента.

Книга рассчитана на исследователей, металловедов, конструкторов, металлургов, занятых изучением, разра­ боткой и получением новых материалов в условиях вы­ соких давлений.

Таблиц 7, иллюстраций 131, библногр. 395 назв.

Ответственный редактор доктор химических наук профессор И. И. КОРНИЛОВ

А4

і

ш 3101; 3111-0000 1057-72 042(02)-73

© Издательство «Наука» СССР

П Р Е Д И С Л О В И Е

Метод высоких давлений все более входит в прак­ тику научных организаций для исследования строе­ ния вещества. В предлагаемой монографии авто­ ром обобщены полученные в последние годы резуль­ таты исследований фазовых превращений и различ­

ных свойств

металлов и

сплавов

при

статических

давлениях .

Эти

вопросы

имеют

большое значение

д л я решения многих теоретических и

практических

вопросов физики

металлов, металловедения

и ме­

таллохимии,

главным образом в

отношении

разра ­

ботки новых материалов с особыми физическими свойствами. Н а основе приведенных в монографии материалов можно сделать вывод о том, что синтез новых металлических материалов в условиях высо­ ких давлений должен стать одним из главных на­ правлений в современном металловедении и метал­

лохимии. Действительно, работы по синтезу

алмаза

и некоторых .других высокотвердых

материалов

убедительно показали, что перспективы этого

на­

правления

необычайно широки.

 

 

 

В а ж н о й

особенностью

монографии

является

ис­

пользование термодинамического анализа

д л я

оп­

ределения

стабильности

фаз, смещения

фазовых

границ при возрастании давления . Этот метод име­ ет исключительные возможности д л я исследования диаграмм равновесий металлических систем при высоких давлениях .

Б о л ь ш ое значение д л я подготовки монографии имело изучение достижений советских ученых по исследованиям в области высоких давлений, в осо­ бенности работ, выполняемых академиком Л . Ф. Ве­ рещагиным и его сотрудниками. Изучению и освое­ нию новых методов исследования веществ при вы­ соких давлениях в значительной мере способствова­ ло посещение автором монографии крупных лабо ­ раторий США, в частности Национального Б ю р о стандартов в Вашингтоне, Института физической химии при Стокгольмском университете в Швеции и научного центра Сакле во Франции. Работы ав­ тора по исследованиям при высоких давлениях во­ шли в соответствующие разделы монографии.

Основной задачей монографии было обобщение

достижений по

методам и результатам исследова­

ний процессов

диффузии,

фазовых равновесий и

синтеза новых

металлических материалов в усло­

виях высоких

давлений.

 

 

 

 

Доктор

химических

наук

профессор

 

 

И.

И.

Корнилов

В В Е Д Е Н И Е

В литературе давно известны попытки ученых учесть влияние фактора давления на свойства вещества и фазовые равновесия в системах. Фактор давления был введен Гиббсом в выражение известного правила фаз [1]. В работах Н. С. Курнакова по физи­ ко-химическому анализу важное значение придавалось фактору

давления в изучении пластичности и д и а г р а м м равновесий

ме­

таллических и соляных

систем [2,

3]. Г. Т а м м а н

применил дав ­

ления до 3000 атм для

изучения

их влияния на

температуры

плавления чистых металлов [4]. Последующие исследования

з

этом

направлении были

развиты в работах

Б р и д ж м е н а , Вереща ­

гина,

Кеннеди, Холла, Б а н д и и др. Н а р я д у

с теоретическими

ра­

ботами по термодинамике и . фазовым равновесиям с учетом фак­ тора давления, исследования по высоким давлениям характери ­ зовались приложением их к решению практических задач, свя­ занных с синтезом новых веществ, отличающихся от исходных кристаллическим строением и новыми свойствами. Большое раз­ витие получили работы по применению высоких давлений и тем­

ператур

за

последние

10—15 лет в связи с решением

важнейшей

проблемы

получения

синтетического

а л м а з а и синтеза

ряда ту­

гоплавких

материалов (борозона и др . ) . Результаты

этих иссле­

дований

в

значительной

мере систематизированы

в

моногра­

фиях

'.

 

 

 

 

 

 

 

Большое значение д л я синтеза новых материалов имеет зна­

ние

фазовых переходов

элементов

периодической

системы

Д. И. Менделеева. Исследования, выполненные в этом направ ­ лении, показывают, что давление значительно сильнее, чем тем­

пература, активизирует

полиморфные

превращения в

металлах .

В

результате

этих превращений могут

быть получены

вещества

1

П. Бриджмен.

Новейшие

работы

в

области

высоких

давлений. М.,

ГИНО,

 

1948.

К. Свенсон.

Физика

высоких

давлений. М., ИЛ,

1963; П. М.

Огибадов

 

и И.

А. Кийко.

Свойства

веществ

под давлением. М.,

Изд-во

МГУ, -

1962;

 

Ф. П. Банди

и Г. М. Стронг. Поведение

металлов при

высоких

температу­

 

рах и давлениях. М., Металлургиздат,

1965.

Сборник

 

«Твердые • тела

под

 

давлением». М.,

изд-во «Мир»,

1966.

 

 

 

 

 

 

 

с 'Новыми физическими и механическими свойствами. В некото­

рых случаях при этом изменяется

тип химической

связи, в

част­

ности, полупроводниковые вещества, соединения

п окислы

при

высоком давлении приобретают

металлическую

проводимость ..

В последнее время большинство ученых приходит к мнению, что все неметаллические вещества (простые и сложные) д о л ж н ы пе­ реходить в металлическое состояние, если их подвергать сжатию в достаточной мере. Расчет показывает, что д л я перехода водо­ рода в металлическое состояние необходимо давление 0,7Мбар,

для

гелия это давление

д о л ж н о возрасти

до 30 Мбар [ 5 ] . Высо­

кое давление повышает

и температуру перехода в сверхпроводя­

щее

состояние многих

сверхпроводников

[6], а в некоторых слу­

чаях инициирует сверхпроводящее состояние, когда вещество не является сверхпроводником [7].

Под действием давления изменяются плотность свободных электронов, радиус и другие характеристики атома. Это приво­ дит к существенному изменению взаимодействия элементов при высоких давлениях, изменению условий стабилизации сущест­ вующих и появлению новых интерметаллических фаз, при это.м изменяемся и строение д и а г р а м м состояния. В работе [8] показа­ но, что под влиянием давления значительно возрастает раство­ римость элементов 2-го в элементах 4-го периода, которые при нормальном давлении практически « е взаимодействуют.

Большое

значение

дл я улучшения

свойств

сплавов

могут

иметь метастабильные

фазы, образующиеся при высоком

давле ­

нии в основе

сплавов

и в легирующих

элементах.

Характерными

в этом отношении являются титановые и циркониевые сплавы, в которых при давлении образуется омега - фаза, отличающаяся высокой прочностью межатомной связи. Эта ф а з а может быть стабилизирована и легированием титана. Таким образом, факто­ ры давления и легирования дополняют друг друга при изучении

свойств

сплавов.

В Институте металлургии им. А. А. Байкова на

примере

сплавов

ж е л е з а с углеродом и кремнием показано так­

же,

что имеются

большие возможности изменения свойств спла­

вов

при кристаллизации их в условиях высоких давлений [9].

Публикации последних лет по высоким давлениям свидетель­ ствуют об интенсивности развития исследований за рубежом . Эти исследования успешно развиваются и в нашей стране. Они сосре­ доточены главным образом в Институте физики высоких д а в л с

кий А Н С С С Р , Украинском

институте сверхтвердых

материалов,

геологических

и некоторых

других научных учреждениях Совет­

ского Союза.

Большие успехи сделаны советскими

учеными в

области разработки аппаратуры и методов исследования при вы­ соких давлениях [10, 11], исследовании фазовых превращений в чистых металлах й соединениях, изучении влияния высоких дав ­ лений на химические равновесия и скорость химических реакций [12], физические и механические свойства металлов [13] и др .

Известны крупные достижения советских ученых и работников заводов в области освоения метода получения синтетического ал­ маза и другие работы.

Р а б о т а м по высоким давлениям уделяется

большое

значение

во всех промышленно развитых странах мира.

Большое

развитие

они получили в США, Англии, Франции, Швеции. Почти во всех университетах и крупных 'научных центрах С Ш А имеются лабо ­ ратории по высоким давлениям . Начиная с 1961 г., в С Ш А сис­ тематически проводятся симпозиумы и конференции по вопросам создания новых типов аппаратуры, измерения параметров уста­ новок высокого давления, вопросам металлургии, химии высоких давлений и другим вопросам . В 1968 г. в научном центре США — Национальным бюро стандартов — была организована междуна ­ родная конференция по вопросам получения точных данных па­ раметров давления и температуры при калибровке установок высокого давления . В 1969 г. в г. Сиэтле (США) была конферен­ ция по изучению кристаллических структур в условиях высоких давлений [14].

М а т е р и а л ы последних публикаций свидетельствуют об интен­ сивном развитии методов исследования при высоких давлениях, конструировании новых типов установок на высокие температу­ ры и давления до 400—500 кбар, которые бы смогли заполнить существующий разрыв в значениях давлений, получаемых стати­ ческими и импульсными методами.

Необходимо заметить; что интерес к исследованиям с приме- у-

нением высоких давлений из года

в год растет, число публикаций

особенно возросло

в области металлургии и химии высоких дав -

k лений. Если к 1967

г. число публикаций за год составляло

около

'600 [15], то

к 1970

г. число их возросло более чем в полтора

раза .

Целью

монографии является

обобщение наиболее важных

современных достижений в области разработки способов полу­ чения высоких давлений и методов исследования физических и

физико-химических

свойств,

а т а к ж е фазовых

равновесий в

сплавах, проведении

синтеза

новых соединений

и построении

диаграмм состояния металлических систем при высоких давле ­ ниях, изучению влияния давления на скорость протекания диф ­

фузионных процессов и их! контролирующую

роль

при

ф а з о в ь к

превращениях, распаде - твердых

растворов,

росте

новой

фазы

и других процессов в сплавах.

 

 

 

 

 

Монография состоит из пяти

глав и заключения.

В

первой

_ главе рассмотрены достижения

по созданию

статического

высо-

".кого давления в лабораторных условиях и развитию методов контроля параметров эксперимента. В главе второй систематизи­

руются методы исследования свойств и структуры металлов к сплавов при высоких давлениях . Глава третья посвящена ана­ лизу результатов исследования влияния давления на процессы

. д и ф ф у з и и в сплавах . Теоретические основы и важнейшие резуль-

т э ты исследования фазовых превращении в сплава х изложен ы в четвертой главе . Вопросы синтеза и прогноза новых материало в при высоких давления х составляют пятую главу.

При выборе и изложении теоретического и экспериментально ­ го материал а стремление автора было 'направлено на система­ тизацию данных, относящихся к основам физического металло ­ ведения применительно к условиям высоких давлений .

ЛИТЕРАТУРА

1.Дж. В. Гиббс. Термодинамические работы. Пер. с англ. под ред. В. К. Семеиченко. Гостехиздат, 1950.

2.

Н. С. Курнаков, С. Ф. Жемчужный.

Давление

истечения и твердость пла­

 

стических тел. Жури. РМО, 1913, №

3.

 

3. В. Я- Аносов,

С. А. Погодин. Основные начала

физико-химического анали­

 

за. Изд-во АН СССР, 1947.

 

 

4.

G. Таттап.

Kristallisieren unci Schmelzen. Leipzig, 1963.

5.S. D. Hamman. High Pressure Chemistry. Annual Rep Phys. Chem., 15, USA, California, 1960.

6.T. F. Smith. Phys. Rev. Letters, 1970, 25, N 21, 1483; Phys. Letters, 1970, 33A, N 7, 465.

7./. Witting. Phys. Rev. Letters, 1970, 24, N 15, 812.

8. И. И. Корнилов, А. Я. Шиняев, Д. Б. Чернов, Г. И. Хохлова.— Сб. «Те­

оретические и

экспериментальные методы исследования диаграмм состоя­

ния

металлических систем». Изд-во «Наука», 1969.

9. А. А. Вертман,

Р. Г. Епанчинцев,

А. М. Самарин, Д. Б. Чернов, А. Я. Ши­

няев.

ДАН СССР, 1970, 195, №

1, 67.

10.Л. Ф. Верещагин. Рентгеиоструктурные исследования вещества при вы­ соких температурах. Приложение к книге К. Свенсона «Физика высоких давлений». ИЛ, 1963.

11. Д.

С. Циклис.

Техника физико-химических исследований в области высо­

ких

давлений.

Госхнмиздат, 1958.

12.М. Г. Гоникберг. Химические равновесия и скорости реакции при высоких-^ давлениях. Изд-во АН СССР, 1960.

13. Б. И. Берсенев, Л. Ф. Верещагин, Ю. Н. Рябинин и Л. Д. Лившиц. Неко­ торые вопросы больших пластических деформации металлов при высоких температурах. Изд-во АН СССР, 1960.

14.Ргос. Symposium. «Structure at High Pressure*. Trans. Amer. Cryst. Assoc., 1969, 5.'

С H. Wentorf. Brit. J. Appl. Phys., '1967, 18, 865.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ