Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Бессонов А.Ф. Установки для высокотемпературных комплексных исследований

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
8.63 Mб
Скачать

А. Ф. Бессонов

Установки

для высокотемпературных

комплексных

исследований

ССНТРОлЬНЫИ

Э К З Е М П Л Я Р

Москва

„Машиностроение11

1 9 7 4

Б53

!

Гос. пуС;

\р

.73)

научно-’i •;/ ::

 

УДК 001.8 (536.45 : 002.73)

]

t i t - i OJ i r e

 

 

1

G U ' ” -

 

 

i Ч И ТА Л Ь Ь О Г'-’

 

г

Бессонов А. Ф. Установки для высокотемператур­ ных комплексных исследований. М., «Машинострое­ ние», 1974, 192 с.

В книге содержится описание установок, позво­ ляющих изучать состав и свойства различных твердых материалов одновременно несколькими методами при нагреве до высоких температур, процессы, происхо­ дящие в смесях твердых веществ, а также реакции

типа твердое — газ.

Рассмотренные современные, перспективные, ком­ плексные методы и установки позволяют получать с объекта исследования одновременную, широкую и легко сопоставимую информацию.

Многие из описываемых установок созданы при участии автора книги. Приведены результаты исследо­ ваний, полученные при помощи этих установок.

Книга предназначена для научных и инженернотехнических работников институтов и заводских лабо­ раторий, металловедов, физиков, преподавателей и аспирантов; она также может служить пособием для конструкторов, технологов и научных работников приборостроения. Табл. 6. Ил. 99. Список лит.

248назв.

Ре ц е н з е н т канд. физ.-мат. наук А. И. ЗАХАРОВ

© Издательство «Машиностроение», 1974 г.

ПРЕДИСЛОВИЕ

Развитие многих отраслей техники связано с интенсификацией производственных процессов, с возрастанием их параметров: скоростей, давления, температур, механических напряжений и др. Это особенно характерно для таких отраслей как химия, металлургия, технология огнеупоров, производство радиоэлек­ тронных материалов, атомная физика.

Соответственно возрастают требования к свойствам конструк­ ционных материалов, особенно работающих при повышенных температурах. Для изучения различных свойств материалов при­ меняются специальные высокотемпературные методы и аппара­ тура. Над созданием этого оборудования работают коллективы исследовательских и проектно-конструкторских организаций. Их творческий поиск способствует выполнению одной из важней­ ших задач — всемерному повышению эффективности производ­ ства.

Кинетика процессов в конденсированных фазах и свойства твердых материалов при высоких температурах исследуются учеными с различных точек зрения с применением самых разно­ образных высокотемпературных методов и установок: термо­ массометрических, дилатометрических, термографических, рент­ генографических, электрофизических, теплофизических и др., а также комплексных методов исследования с одновременным наблюдением нескольких физических величин, характеризующих изучаемый объект.

В настоящее время опубликовано значительное число ориги­ нальных работ в этой области, между тем, до сих пор в отече­ ственной и мировой литературе отсутствует сколько-нибудь подробный обзор теоретических и экспериментальных основ указанных методов. Правда, в области физического металло­ ведения сравнительно недавно вышли небольшие книги, затро­ нувшие ограниченное число вопросов высокотемпературного исследования металлов (В. Т. Черепин. Экспериментальная техника в физическом металловедении. Киев, изд. «Техника»; В. А. Финкель. Высокотемпературная рентгенография металлов.

М., изд. «Металлургия»,

1968 г.: Л. П. Филиппов. Измерение

1*

3

тепловых свойств твердых и жидких металлов при высоких тем­ пературах. Изд. Московского университета, 1967 г.).

По исследованию неметаллических материалов такие книги отсутствуют. В этой книге и сделана попытка восполнить данный пробел.

В работе рассматриваются вопросы необходимости высоко­ температурных исследований неметаллических систем, способы получения измерения и регулирования высоких температур и методы высокотемпературных исследований (термомассометри­ ческий, дилатометрический, термографический, рентгенографи­ ческий, электро- и теплофизические), даются сведения о ком­ плексных методах исследования, в которые входят как составные вышеуказанные «простые» методы.

Главная задача, которую ставит перед собой автор, — помочь читателю в возможно более короткий срок разобраться в основных узловых вопросах, уяснить состояние тех или иных проблем высокотемпературных методов исследования, а также ознако­ миться с перечнем литературы по данным вопросам.

Автор с благодарностью примет все замечания и пожелания, направленные на улучшение книги.

Отзывы следует направлять по адресу:

Москва, Б-78, 1-й Басманный пер., д. 3, издательство «Ма­ шиностроение».

Глава I

ВЫСОКИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ

1. ОБЪЕКТЫ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И ОБЛАСТИ

ИХ ПРИМЕНЕНИЯ

Все твердые вещества, применяющиеся в том или ином виде в промышленной или научно-исследовательской практике при повышенных температурах, можно условно разделить на две группы: 1) металлы, которые достаточно хорошо изучены, и 2) не­ металлы (окислы, силикаты, карбиды, силициды, нитриды, суль­ фиды, керамико-металлические материалы и др.).

Первое место по значимости среди неметаллов (с точки зрения объема их применения и дальнейших перспектив) занимают окислы, особенно широко применяющиеся в металлургии. Окислы являются не только исходными и промежуточными продуктами на пути превращения руды в металл, но также необходимым материалом для огнеупорных изделий, без которых немыслимо осуществление многих металлургических процессов.

Окислы широко используются также в новой технике, напри­ мер при изготовлении топливных элементов ядерных реакторов, а также твердых электролитов в топливных элементах для прямого преобразования химической энергии в электрическую, в различ­ ных видах полупроводников, в качестве нагревателей в печах сопротивления. Сейчас в ряде случаев оказалось необходимым

изыскивать новые

сверхогнеупорные материалы

из окислов,

а также

и других веществ, устойчивых до 2000—3000° С.

В этом случае чаще других используются корунд Al2Os,

двуокись

циркония

Z r0 2, двуокись тория T h02,

окись берил­

лия ВеО, окись магния MgO и другие соединения, а также слож­ ные композиции соединений.

Для ядерного горючего используются окислы урана 1Ю2, карбиды и нитриды урана, окислы тория Т Ю 2 и плутония Ри0.2.

Особую область представляет собой применение окислов редких элементов в новой технологии монокристаллов, имеющей существенное значение для развития полупроводниковой и дру­ гих отраслей новой техники.

Многие окислы относятся к тугоплавким соединениям. Прак­ тически все тугоплавкие соединения обладают высокими огнеупор­ ными свойствами — сочетанием стойкости в различных расплавах

судовлетворительной механической прочностью при статических

ине очень тяжелых динамических нагрузках, стойкостью против

5

эрозии, а в ряде случаев — высокой термостойкостью против действия тепловых ударов. Это определило использование туго­ плавких соединений для изготовления защитных чехлов метал­ лических термопар и самих термопар для измерения температур расплавленных сталей, чугунов, цветных металлов. Измерение температур, в свою очередь, позволяет осуществлять непрерыв­ ный контроль теплового режима мартеновских печей, конвертеров, вагранок. Разработанные в настоящее время термопары с термо­ электродами из тугоплавких соединений позволяют измерять температуры до 1700° С в окислительных средах, до 3500° С в ней­ тральных, восстановительных средах и в вакууме.

Не менее важной областью применения тугоплавких соедине­ ний является изготовление нагревателей высокотемпературных печей, в частности из дисилицида молибдена — для эксплуатации на воздухе при температурах до 1700° С и из карбида ниобия — для работы в вакууме при температурах до 3000° С. Огнеупорные свойства тугоплавких соединений используются или могут быть использованы при изготовлении ответственных деталей насосов и каналов для транспортировки расплавленных металлов, футеровок каналов МГД-генераторов, теплообменных устройств, деталей аппаратуры для работы с парами металлов и расплавленными металлами (в т. ч. при производстве полупроводников методом плавки). Особенно высоки огнеупорные качества карбидов титана, бора, кремния, ниобия, дисилицида молибдена, диборида цирко­ ния, нитридов алюминия, бора, кремния, карбонитрида бора.

Многие из материалов второй группы применяются для про­ изводства новых типов керамики, например керамики из чистых окислов, предназначенной для использования в качестве спе­ циальных электротехнических или огнеупорных изделий. Карбид­ ная^ и нитридная керамики также обладают рядом ценных свойств — прежде всего абразивных.

Очень многие ведущие научно-исследовательские учреждения нашей страны и за рубежом проявляют сейчас большой интерес к различным исследованиям тех веществ, которые нашли себе применение в керамике. Все большее число специалистов и орга­ низаций принимают участие в работе в этой области. Помимо Московского и Ленинградского технологических институтов и Института химии силикатов в числе учреждений, занимающихся проблемами совершенствования керамики, можно назвать Харь­ ковский, Ленинградский и Восточный институты огнеупоров, Институт физической химии, Институт химической физики, Институт кристаллографии, Институты электрохимии в Москве и Свердловске, кафедры общей и неорганической химии Ленин­

градского и Московского университетов и очень многие другие научные учреждения.

Современный прогресс техники получения высоких температур (например, достигаемых в плазменных горелках, при плавке металлов в электронных пучках, а также в двигателях, рабо­

тающих на реактивном топливе) выдвигает ряд новых весьма ответственных задач перед специалистами в области огнеупоров, в том числе силикатов. К числу этих задач относятся создание и внедрение новых конструкционных и главным образом защитных материалов типа глазурей, эмалей и других высокотемпературных покрытий металлов, углеродистых материалов, различных кера­ мических, в том числе металлокерамических изделий (керметов)

и их отдельных деталей.

Представляет также значительный интерес изучение процессов химического взаимодействия, рекристаллизации, смачивания, происходящих в различных смесях материалов, а также на гра­ нице «металл—покрытие», «кермет—покрытие», «металл—рас­ плав», «огнеупор—расплав» при высоких температурах.

Для более глубокого изучения свойств различных материалов, а также разработки новых высокотемпературных материалов со специальными физическими и химическими свойствами полупроводниковыми, прочностными, магнитными, огнеупорными, оптическими и др. необходимы различные высокотемпературные методы, оформленные в те или иные аппаратурные варианты. В данной работе и рассматривается опыт, достигнутый в этом направлении в нашей стране и за рубежом.

Необходимо особо отметить, что рассматриваемые ниже методы могут также успешно использоваться для исследования свойств и процессов в различных сырьевых (в том числе рудных) мате­ риалах, смесях различных веществ, нагреваемых при перера­ ботке, например, при получении строительных — прежде всего цементных материалов в обжиговых печах, при проведении раз­ личных процессов в металлургическом производстве (доменном, мартеновском, конвертерном, порошковой металлургии, алюмотермии), полупроводниковой промышленности, высокотемпера­ турном синтезе, коксохимическом, стекловаренном и других производствах, связанных с использованием высоких температур.

Одним словом, реакции в твердых фазах выполняют важную функцию в самых разнообразных отраслях народного хозяйства. Изучение их имеет исключительно важное практическое значение, так как лишь на основе знания точных количественных законо­ мерностей процесса может строиться современное производство новых технических материалов, к качеству которых предъявляются жесткие требования.

2СПОСОБЫ НАГРЕВА ОБРАЗЦОВ ДО ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУР

Нагрев образцов можно производить тремя способами.

1. Нагрев осуществляется путем выделения тепла непосред­ ственно внутри самих образцов (благодаря тепловому действию электрического тока, пропускаемого по образцам). При этом нагрев может быть осуществлен либо при прямом электрическом

контакте между токоподводами и образцом (контактный способ нагрева), либо бесконтактным, индукционным методом, путем возбуждения вихревых токов высокой частоты в самом образце.

2.Нагрев производится внешними источниками тепла. При этом либо используется радиационная передача тепловой энергии (лучистая энергия тепла) образцам от нагревателя, размещаемого снаружи образца, либо нагрев осуществляется при непосред­ ственном контактировании образца с нагревателем.

3.Нагрев образцов производится пучком электронов или газовыми смесями, как например в рефлекторных печах, плазмен­ ных горелках и устройствах типа квантовых генераторов (лазе­ ров).

Первый способ нагрева применяют в основном для металлов

исплавов, а второй в основном для неметаллов, третий же способ применяют для обеих групп материалов, но пока еще значительно реже, чем первый и второй способы.

Ниже рассмотрен главным образом второй способ нагрева, поскольку в этой работе основными объектами исследования

являются неметаллы,

и в небольшой мере— первый и третий.

В настоящее время

высокотемпературные установки в нашей

стране, как правило, еще не являются приборами серийного производства. Они собираются и монтируются в лабораториях из отдельных узлов и деталей в зависимости от целей и задач, стоящих перед тем или иным исследователем.'

Основной частью любой высокотемпературной установки является нагревательное устройство (чаще всего электропечь). По внешнему виду печи делят на трубчатые вертикальные, труб­ чатые горизонтальные, шахтные и т. д. Главным требованием, предъявляемым к таким печам, является обеспечение непрерыв­ ного и, чаще всего, прямолинейного нагрева, т. е. возможность создания в жаровом пространстве печи квазистационарного режима нагрева. Квазистационарный тепловой режим означает, что температура в любой точке образца в тепловом поле является линейной функцией времени, а градиент температуры — постоян­ ной величиной.

Практически это достигается тем, что в течение всего опыта скорость возрастания температуры в печи поддерживается строго постоянной. При этом должна быть предусмотрена возможность плавной и удобной регулировки скорости нагрева.

В большинстве современных высокотемпературных установок для исследований применяют электропечи сопротивления с про­ волочной обмоткой нагревателя из того или иного материала; реже применяют стержневые нагреватели из специальных мате­ риалов (чаще силитовых) и еще реже — трубчатые, также из специальных материалов (главным образом из материалов на графитной основе).

Для достижения в рабочем пространстве печи температуры 900—1000° С обмотку нагревателя изготовляют чаще всего из

8

нихрома, для достижения более высокой температуры —•из хромелевого сплава № 2 (1100— 1200° С) и № 3 (1300° С), а для получения температур около 1500° С применяют обмотку из платины или, еще лучше, из платинородиевого сплава. Повышая в сплаве содержание родия, можно изоготовлять нагреватели для получения температур до 1800° С (правда, в последнем случае проволока становится более хрупкой, что затрудняет изготовление нагревателя). Описание таких печей приводится ниже.

При температурах выше 1500° С применяют печи с нагрева­ телями из молибдена или вольфрама. Однако молибденовые

ивольфрамовые печи неудобны тем, что они могут работать только

винертной атмосфере или в вакууме, так как в окислительной атмосфере они перегорают.

Впоследнее время разработаны новые высокотемпературные

нагреватели на основе дисилицида молибдена, которые позволяют поддерживать в рабочем объеме печи температуру 1600° С в течение продолжительного времени.

Электропечь с U-образными нагревателями из дисилицида молибдена сконструирована В. И. Бершаком [17] для количе­ ственной термографии с учетом следующих требований: 1) воз­ можности осуществления плавного нагрева; 2) сопоставимости кривых нагрева для серии опытов; 3) наличия достаточно большой и постоянной зоны максимальной температуры по высоте печи;

4)минимального количества водоохлаждаемых элементов. Электропечь (рис. 1) смонтирована на специальном столе.

Она имеет многослойную футеровку (корундовый стакан и высоко­ глиноземистый пенолегковес). Для образования зоны максималь­ ной температуры служит серия экранов. Электропечь оборудована для работы в атмосфере инертного газа. Четыре нагревателя обеспечивают нагрев рабочей зоны до 1600° С.

Однако

такие печи обладают существенными недостатками.

К их числу

следует отнести низкую термостойкость дисилицида

молибдена, значительную хрупкость при низких температурах и высокую пластичность в рабочем интервале температур. Эти недостатки затрудняют выбор формы нагревателя, монтаж и эксплуатацию печи. Выше 1700° С печи с такими нагревателями на воздухе работать не могут, так как поверхностная защитная пленка окиси кремния при этой температуре плавится.

Вопросы испытания образцов при нагреве, тарировки высоко­ температурных термопар и другие теплотехнические проблемы требуют создания малоинерционной печи для получения высоких

температур в окислительной атмосфере.

[44] разработана ради­

О.

А. Геращенко и В. Г. Федоровым

ационная печь (рис. 2) для получения потоков лучистой энергии

интенсивностью до 500 000

строгой

направленности и

с равномерным полем лучистой энергии. Для получения высоких температур были созданы специальные нагревательные элементы

9