книги из ГПНТБ / Моррисон Д. Асимметрические органические реакции

ДЖ. МОРРИСОН Г. МОШЕР

АСИММЕТРИЧЕСКИЕ

ОРГАНИЧЕСКИЕ

РЕАКЦИИ

Перевод с английского доктора хим. наук Е. И. КЛАБУІ-ІОВСКОГО

Издательство «Мир» Москва 1973

У Д К 541.632:547

Асимметрические оргапические реакции, рас ­ смотрению которых посвящена книга ипдпых аме­ риканских специалистов Г. Мошора и Д ж . Моррп - сопа, в последипс годы прпплекагот псе большее впнмание исследователей, работающих и области органической химии, физической химии и катали­ за, так как помимо чисто практических задач полу­ чения оптически активных соединении они дают возможность изучить топкий механизм реакции н получить данные, которые не удается получить другими методами. В книге содержится больиюіі экспериментальный материал по реакциям опти­ чески актпвпых соединении, не дублирующий материал рапео вышедших монографий, посвящепиых асимметрическому синтезу н катализу (напри­ мер, Е. Клабуповский, Стереоснецифнчесшш ката­ лиз, «Наука», 1968).

©Издательство «Мир» . 1973 г.

Редакция литературы по химии

0 2 5 3 - 0 8 1 041(01) — 7 3

ПРЕДИСЛОВИЕ

Общие вопросы стереохимии и в особенности вопросы, связан­ ные с реакциями оптически активных соединений, занимают в по­ следние годы все большее место в исследованиях механизма органических реакций. Это объясняется дополнительными воз­ можностями, которые открываются при изучении реакций с ис­ пользованием хиральных и прохиральных соединений; особенноинтересные данные получены при применении хиральных соеди­ нений в стереоспецифической полимеризации и в органическом катализе.

Общеизвестно, что для получения оптически активных соеди­ нений асимметрический синтез более перспективен, чем расщепле­ ние рацемических модификаций на энантиомеры, когда зачастую в чистом виде получается только один энантиомер, причем физио­ логически активпым оказывается часто лишь один оптический изомер. В связи с этим особое значение приобретает стереоспецифический катализ, и в частности асимметрический катализ, как прогрессивный метод осуществления органических реакций» приводящих к образованию оптически активных соединений.

Применение последних в катализе, с одной стороны, поможет наиболее рационально решить чисто практические задачи (катали­ тический синтез природных энантиомеров аминокислот, углево­ дов и т. п.) и, с другой стороны, позволит (и позволяет уже сей­ час) глубже постичь детальный механизм каталитических явлений и яснее представить строение переходного состояния (которое, в частности, в гетерогенных каталитических процессах гораздосложнее, чем в гомогенных, поскольку включает и поверхность катализатора). То обстоятельство, что оптически активные соеди­ нения занимают особое место в катализе, закономерно следует из мультиплетной теории катализа А. А. Баландина, предусматрива­ ющей существенную роль в катализе структурных и энергетиче­ ских факторов, обусловленных взаимодействием нереагирующих частей молекулы субстрата с поверхностью катализатора (анало­ гия с ферментативным катализом).

В мировой химической литературе накоплен обширный мате­ риал по асимметрическим органическим реакциям, требующий сво­ его обобщения. Однако в настоящее время отсутствует полная свод-

Вместе с тем ввиду ограниченного объема книги трудно было бы ожидать, что можно исчерпывающе представить материал такой бурно развивающейся области, какой является стереоспецифический катализ и полимеризация.

При подготовке перевода книги иа русский язык нами устра­ нены замеченные опечатки и неточности в тексте и цитированной литературе. Дополнительный список литературы за 1969 г., при­ веденный авторами в виде приложений к каждой главе, мы пред­ ставили ссылками в основном тексте.

Поскольку авторы широко используют новую стереохимическую терминологию, мало распространенную пока в отечественной химической литературе, в конце книги нами даны выдержки из «Временных правил ЮПАК за 1970 г. по стереохимии», опубли­ кованных в Journal of Organic Chemistry за 1970 г. (т. 35, стр. 2849), и выдержки из некоторых оригинальных статей, содержащих терминологические определения.

Можно надеяться, что книга окажется полезной не только для научных работников, специализирующихся в области органи­

П Р Е Д И С Л О В ИЕ К Р У С С К О М У ИЗДАНИЮ

Весьма приятно отметить, что наша монография переведена на русский язык. Мы сознаем, что эта книга не является исчерпываю­ щей по охвату материала: в ней представлены работы в основном американских и западноевропейских исследователей. Поэтому мы рассматриваем настоящее русское издание нашей книги как дополнение к опубликованной ранее книге Е. И. Клабуновского (Асимметрический синтез, Госхимпздат, М., 1960).

Хпралыше реакции представляют собой быстро развивающую­ ся область химической пауки. Мы сожалеем, что невозможно осве­ тить в кппге дополнительную литературу, опубликованную за 1970—1971 гг., т. е. за время, прошедшее между опубликова­ нием нашей книги на английском и русском языках. Нам удалось лишь частично исправить опечатки, замеченные в оригинале.

В заключение мы пользуемся случаем передать наилучшие пожелания нашим русским коллегам, работающим в этой обла­ сти. Мы надеемся, что наши общие научные интересы будут способствовать усилению контактов между американскими и со­ ветскими учеными.

Дж. Моррисон Г. Мошер

П Р Е Д И С Л О В ИЕ А В Т О Р О В

Асимметрические органические реакции оказались весьма по­ лезным методом для изучения механизма реакций, для определе­ ния относительной конфигурации молекул, а также нашли приме­ нение в препаративном синтезе оптически активных соединений. В настоящее время назрела необходимость в подведении итогов в этой области, в полной сводке литературы. Мы предприняли такую попытку обобщить и критически рассмотреть в данной книге материал по асимметрическому синтезу вплоть до 1969 г. Более старые работы рассматриваются в ней не так подробно, как последние данные в этой области, но следующим причинам. Во-пер­ вых, работы опубликованные до 1933 г., подробно рассмотрены в книге П. Ритчи * ) , а во-вторых, дать оценку, особенно количест­ венную, результатов этих старых работ довольно трудно. Мы поставили себе целью составить такой обзор, который был бы достаточно полным, чтобы он не потребовал дополнений по разным разделам и в то же время мог быть использован в качестве спра­ вочника при ознакомлении со старыми работами. Прежде всего необходимо очертить границы рассматриваемой области. Следует отметить, что асимметрические ферментативные реакции, поли­ меризация и гетерогенио-каталитические реакции нами рас­ сматриваются весьма поверхностно. Это обусловлено прежде всего экономией места, а также тем, что эти вопросы достаточно подробно рассмотрены в специальных монографиях * * ) . Мы стара­ лись по возможности критически рассмотреть приведенные в обзоре работы. Читатель может убедиться, что мы зачастую избегали про­ водить стереохимический анализ переходного состояния в асимме­ трическом синтезе, носящий в высшей степени надуманный характер. Но это не значит, что мы считаем такой подход бесполез­ ным; напротив, мы полагаем, что этот путь обсуждения является наилучшей формой представления материала в докладах и дискус-