Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Иоффе, Вениамин Борисович. Основы производства водорода

.pdf
Скачиваний:
33
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
19.11 Mб
Скачать

В. Б. ИОФФЕ

ОСНОВЫ

ПРОИЗВОДСТВА

ВОДОРОДА

ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ИЗДАТЕЛЬСТВО НЕФТЯНОЙ И ГОРНО-ТОПЛИВНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ ЛЕНИНГРАДСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ

Ленинград •1960

24-5—3

!4 iu . П У Б Л И Ч К м Я

■*'H0 - i r.ArfИЧЕСКАЯ

ЙИг ЯИОТЕНА CCCI*

В книги рассматриваются различные методы производства и очистки водорода и синтез-газа и указываются основные области применения водорода

з промышленности. Приводятся

также физико-хи­

мические свойства и константы водорода.

Книга рассчитана на

инженерно-технический

персонал предприятий и институтов,

встречающих­

ся в процессе своей работы с вопросами

производства

и очистки водорода и синтез-газа.

Она может быть,

полезна лицам,

изучающим

технологию нефти и газа,

искусственного

жидкого топлива и

связанного азота

ПРЕДИСЛОВИЕ

В настоящее время водород находит широкое и все возрастаю­ щее применение во многих областях промышленности. Особенно велики масштабы потребления водорода в химической и нефтяной промышленности. Контрольными цифрами плана развития на­ родного хозяйства СССР на 1959—1965 гг., утвержденными XXI съездом КПСС, предусмотрен дальнейший быстрый подъем. хи­ мической и нефтяной промышленности. Так, объем химической продукции должен возрасти за семилетие примерно втрое. В част­ ности, должны быть сооружены новые азотно-туковые заводы, на которых водород, как известно, используется для получения синтетического аммиака и азотных удобрений. Значительно уве­ личиваются мощности установок по переработке нефти, в том числе установок по облагораживанию и очистке нефтепродуктов с по­ мощью водорода.

В связи с тем, что стоимости водорода оказывает существенное влияние на экономичность процессов, связанных с применением этого газа, большое значение приобретает проблема «дешевого» водорода. В предстоящем семилетии производство водорода должно развиваться преимущественно по линии использования дешевого углеводородного сырья: природных и попутных газов, газов нефтепереработки и нефтяных остатков. В ряде случаев в качестве водорода могут быть использованы отходящие газы других производств.

Очевидно, что ознакомление с современными способами полу­ чения водорода, знание условий эффективности и безопасности его производства представляет собой важную практическую задачу. Между тем в литературе, посвященной производству водорода, иаб- ,'людается большой пробел. Вышедшая в 1921 г. и переведенная на русский язык в 1930 г. монография Тэйлора «Industrial Hydro­ gen» явно устарела. Не отвечают современному состоянию про­ изводства водорода и ряд других книг Но данному вопросу, из­ данных до второй мировой войны. Книги и монографии, спе­ циально посвященные вопросам производства водорода, в после­

военные годы не издавались.

Отдельные описания процессов получения водорода можно

,зстретить в руководствах по химии и технологии связанного азота

гискусственного жидкого топлива, в курсах общей химической

4 IIредислоеие

технологии, а также в технических энциклопедиях и справоч­ никах. Однако данные, приведенные в этих книгах, требуют обновления и дополнений, тем более, что за последние годы раз­ работаны и внедрены новые способы производства водорода, не получившие отражения в упомянутой литературе.

Таким образом, назрела необходимость в выпуске руководства, в котором были бы собраны основные данные по важнейшим современным способам производства водорода и обобщен весь материал по указанному вопросу.

Автор далек от мысли, что ему удалось с достаточной полно­ той отразить все вопросы, связанные с состоянием производства водорода, однако надеется, что предлагаемая, книга окажется полезной многим работникам промышленности.

Содержание книги ограничивается рассмотрением вопросов, касающихся о б ы ч н о г о водорода. Освещение вопросов, свя­ занных с получением и применением изотопов водорода, не вхо­ дило в задачу автора.

Часть материалов для книги почерпнута автором из проектов водородных установок и установок по очистке газов, разработан­ ных в основном в ГИАПе (Государственный институт азотной промышленности) и Ленгипрогазе. В процессе работы над руко­ писью были использованы также статьи по вопросам производства водорода и очистки газов, опубликованные за последние годы в отечественной (в частности, в Трудах ГИАП) и зарубежной пери­ одической литературе.

Автор считает своим долгом отметить большую работу сот­ рудников ГИАПа А. Г. Лейбуш, М. А. Шполянского, Б. П. Кор­ нилова, Е. Я. Мельникова, Я. Д. Зельвенского, Ф. П. Иванов­ ского и других в области разработки технологии конверсии углеводородных газов и ядра методов очистки газа.

Автор выражает признательность инженерам Л. С. Заглодину, К. А. Колющенко и кандидату химических наук В. П. Теодоро­ вичу за ценные указания, данные по отдельным главам рукописи.

В связи с большим кругом вопросов, подлежащих рассмотре­ нию в настоящей книге, автор не исключает наличия в ней отдель­ ных неточностей. Все замечания и пожелания просим сообщить по адресу: Ленинград, Невский проспект, 28, Гостоптехиздат.

Г л а в а I

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДОРОДА

§ 1. Общие сведения о свойствах и составе водорода

В обычных условиях водород представляет собой бесцветный газ без вкуса и запаха. Он легко воспламеняется и горит бледным голубоватым пламенем. Водород не поддерживает горения, но кислород в нем горит хорошо.

Водород является наиболее легким химическим элементом и занимает первое место в периодической системе Менделеева.

Известны следующие изотопы водорода:

1)водород с массовым числом 1, или протий, обозначаемый Н 1 или просто Н;

2)водород с массовым числом 2, или дейтерий (тяжелый во­ дород), обозначаемый Н12 или D;

3) водород с массовым числом 3, или тритий, обозначаемых! Н 3 или Т.

Обычный водород представляет собой естественную смесь изо­ топов данного элемента. При этом подавляющую массу атомов обычного водорода (~ 99,984%) составляет протий. Остальная незначительная часть обычного водорода (~ 0(016%) практи­ чески состоит из дейтерия.

Тритий находится в обычном водороде в таких ничтожных хголичествах х), ххоторые делают нереальным возможность выделе­ ния его из естественной смеси изотопов. Тритий является искусственным радиоактивным изотопом водорода с периодом полураспада 12,46 лет и образуется в результате некоторых ядерных реакций, главным образом при бомбардировке легких элементов дейтронами или нейтронами.

Известен водород смешанного типа2) HD, молекула хшторого состоит из 1 атома протия и 1 атома дейтерия.

Так как вопросы, связанные с выделением и изучением свойств изотопов водорода, выходят за рамки данной книги, в дальней-

1)

Соотношение атомов Н 3 : Н1 в обычном водороде колеблется в преде­

лах от 1 : 1014

до 1 : 1020

[1].

2)

Другим

водородом

смешанного типа является НТ.

Глина 1

шем будут рассматриваться только свойства и методы получения обычного водорода.

Обычный водород известен в основном в следующих модифи­ кациях.

L Двухатомный водород или Н>, представляющий собой нормальное состояние газа.

2. Одноатомный (атомарный) водород и л и II. Атомарный водород электрически нейтрален и очень активен.

Кроме электрически нейтральных атомов водорода, существуют атомы, имеющие электрический заряд. Положительно заряжен­

ный атом водорода Н ' — протон, или ион водорода — отличается по свойствам от электрически нейтрального атомарного водорода.

Свойства Н г зависят от нахождения его в газовой или жидкой средах.

Доказано также существование атома водорода, заряженного

отрицательно — Н~. Он образуется при прохождении электри­ ческого разряда через атмосферу газообразного водорода или водяного пара [2].

Обычный двухатомный водород является смесью двух аллотро­ пических форм — ортоводорода и параводорода. Наличие указан­ ных аллотропических форм находится в связи с тем, что у молекул

водорода наблюдаются

два вида вращения протонов. У одних

молекул оба

протона

вращаются в одну сторону (ортоводород),

у других — вращение

протонов происходит в противоположных

направлениях (параводород).

Обе формы характеризуются прак­

тически одинаковыми

химическими свойствами, но несколько

отличаются

друг от

друга

своими физическими свойствами.

При температурах выше 0° С обычный водород состоит примерно из 75% ортоводорода и 25% параводорода. В условиях низких температур соотношение между орто- и параводородом изменяется в пользу второго.

§ 2. Физические и термодинамические свойства обычного водорода

Общие данные

Газообразный водород — самое легкое вещество. Литр во­ дорода при 0° С и 760 мм рт. ст. весит 0,0899 г. Плотность его но отношению к воздуху составляет 0,0695. Таким образом, водород легче воздуха в 14,38 раз. Мрлекулярный вес водорода равен 2,016, а молярный объем при 0° и 760 мм рт. ст, составляет

22,43 нл/г-молъ.

Термодинамические свойства и константы

Основные термодинамические свойства и константы водорода приведены в табл. 1.

 

 

 

Физико-химические

свойства

водорода

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

 

Основные термодинамически*'

свойства и константы водорода

 

Константы

 

 

Единица

Значения

Литератур­

 

 

 

ный

 

 

измерения

 

 

 

 

 

 

источник

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Теплоемкость

газа при 20° С

 

 

 

 

 

и 7ВО мм рт. от.

 

 

 

кал!г °С

3,4

3J

(■V ........................................

 

 

 

Сг ........................................

 

 

 

 

»

 

2,41

[31

^

'р / с , ....................................

 

»

 

1,41

31

1очка кипения

....................

 

 

С

 

—252,0

4]

»

плавления

................

 

 

ч :

 

—259,1

41

Тройная точка

....................испарения

 

°с

 

—259,3

41

Скрытая теплота

 

кал)г

107

 

при .—253° С ................................

 

плавления

 

141

Скрытая теплота

 

»

 

13,89

 

при —259° С ................................

 

 

 

 

 

[41

Энтропия при 0” и 1 апш.

кал/моль

oU)(ju

[51

Критическая температура tK

 

С

 

—210

[4]

 

»

давление

Рк

 

атм

12,8

[4]

 

»

плотность

с?к

 

г/ л

cms

31.2

[41

Газовая постоянная, R . .

атм.

82,00

[61

г-молъ,

°С

Коэффициент

теплопровод-

ности при 0° С,

X •Ю5 . . . .

Относительная теплопровод­

ность по воздуху (воздух = 1)

Абсолютная вязкость при

15° С и 1 а т м ............................

Теплотворная способность

газообразного водорода

а) высшая .............................

б) низш ая............................

см. сек °С

39,6—10,45

[71

 

 

 

7,3

 

сантипуаз

0,0087

41

икал/г-молъ

68.35

71

« в я л / г-молъ

57,59

 

Значения многих свойств водорода являются функцией тем­ пературы.

Зависимость молекулярных теплоемкостей (Ср и Сг) от тем­ пературы может быть дана следующими формулами

Ср = 6,86 +

0,000066 Т +

0,000000279 Т\

.[8] (1-1)

Сг = 4,87 +

0,000539 Г +

0,000000:146 7’2,

(9] (1-2)

где Т — абсолютная температура, °К.

Значения коэффициентов теплопроводности и абсолютной вяз­ кости водорода при различных температурах приведены в табл. 2

и 3.

<<

 

 

Глава

I

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 2

Теплопроводность X •Ю3

водорода в

зависимости

от температуры [7J

Температура,

°С

 

кал

Температура,

°С

кал

^ ^

м час °С

^ ' 10 м - час ■°С

 

 

 

 

—200

 

 

44,3

+ 50

 

174

—150

 

 

73,1

-100

 

197

—100

 

 

100

-150

 

219

- 5 0

 

 

126

-200

 

237

0

 

 

150

-250

 

250

+20

 

 

160

L-300

 

255

 

 

 

 

 

 

Таблица 3

Вязкость водорода i] при атмосферном давлении и различных

 

 

 

температурах [10]

 

 

Температура.

°С

Вязкость,

Температура,

°С

Вязкость,

107т] г/см ■сек

107т] г/сж •сек

 

 

 

 

—250

 

 

122

—25

 

788

—240

 

.

173

0

 

840

-2 3 0

 

218

20

 

880

—220

 

 

259

25

 

890

—210

 

 

297

50

 

938

-2 0 0

 

 

333

75

 

985

-190

 

 

367

100

 

1.033

—180

 

 

399

150

 

1123

-1 7 0

 

 

430

200

 

1213

-1 6 0

 

 

460

250

 

1299

—150

 

 

488

300

 

1382

—140

 

 

516

400

 

1538

—130

 

 

542

500

 

1686

—120

 

 

568

600

 

1828

-Н О

 

 

593

700

 

1965

—100

 

 

618

800

 

2103

—75

 

 

677

900

 

2230

—50

 

 

733

1000

 

2355

С в о й с т в а в о д о р о д а п р и в ы с о к и х д а в л е н и я х

При высоких давлениях поведение водорода отступает от законов идеальных газов и подчиняется уравнениям состояния, выведенным для реальных газов (Ван-дер-Ваальс, Битти и Брид­ жмэн и др.).

Уравнение Ван-дер-Ваальса имеет вид

(1-3)

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ