Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги2 / монография 4

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
10.05.2024
Размер:
9.21 Mб
Скачать

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ УЧРЕЖДЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ «ВИТЕБСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОРДЕНА ДРУЖБЫ НАРОДОВ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Хейдоров В.П., Ершов Ю.А., Попков В.А., Бабков А.В., Сыроешкин А.В., Левицкая О.В., Чалый Г.Ю.

Под редакцией проф. В.П. Хейдорова

ОБЩАЯ И БИОНЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

учебное издание

Рекомендовано учебно-методическим объединением по высшему медицинскому, фармацевтическому образованию

Республики Беларусь в качестве пособия для студентов учреждений высшего образования,

обучающихся по специальностям:

1-79 01 01 «Лечебное дело», 1-79 01 02 «Педиатрия», 1-79 01 07 «Стоматология», 1-79 01 08 «Фармация»

Витебск, 2023

УДК 547(075.8)

ББК 24.1я73+28.072.52я73

О-28

Авторы:

Хейдоров Василий Петрович – докт. фарм. наук, проф.

Ершов Юрий Алексеевич – докт.хим. наук, проф., засл. деятель науки РФ Попков Владимир Андреевич – докт. пед. наук, докт. фарм. наук, проф., академик РАО

Бабков Александр Васильевич – докт. хим. наук, проф. Сыроешкин Антон Владимирович – докт. биол. наук, проф. Левицкая Ольга Валерьевна – канд. хим. наук, доцент Чалый Григорий Юрьевич – канд. фарм. наук

Рецензенты:

А.А. Чиркин ‒ профессор кафедры химии и естественнонаучного образования учреждения образования «Витебский государственный университет им. П.М. Машерова».

Кафедра химии учреждения образования «Витебская ордена «Знак Почета» государственная академия ветеринарной медицины» (кандидат биологических наук, доцент В.П. Баран)

Хейдоров, В.П.

О-28 Общая и бионеорганическая химия : пособие / В.П. Хейдоров, Ю.А. Ершов,

В.А. Попков, А.В. Бабков, А.В. Сыроешкин, О.В. Левицкая, Г.Ю. Чалый / Под ред. В.П. Хейдорова. – Витебск, ВГМУ, 2023. – 526 с.

ISBN 978-985-580-145-1

Все содержание учебного издания «Общая и бионеорганическая химия» акцентировано на медико-биологическую и фармацевтическую профильную направленность в отличие от традиционных курсов неорганической химии. В учебном издании изложены теоретические основы общей химии и химии биогенных элементов: закономерности энергетики, направления и скорости протекания химических реакций и процессов, коллигативные свойства растворов неэлектролитов и электролитов, современные представления о строении атомов и молекул, образование химической связи, освещены особенности окислительно-восстановительных реакций веществ и комплексных соединений. Обстоятельно представлена химия s-, p-, d- биогенных элементов всех групп периодической системы элементов, их свойства, биологическая роль и применение в медицине и фармации.

Рассмотрены вопросы распространения химических элементов в природе и содержание их в организме человека, взаимосвязь эндемических заболеваний человека с особенностями биогеохимических провинций.

Предназначено для студентов, обучающихся по специальностям «Фармация», «Педиатрия», «Стоматология» и «Лечебное дело», а также может быть использовано студентами биологических, ветеринарных и экологических специальностей учреждений высшего образования.

УДК 547(075.8)

ББК 24.1я73+28.072.52я73

ISBN 978-985-580-145-1

©В.П. Хейдоров, Ю.А. Ершов, В.А. Попков, А.В. Бабков, А.В. Сыроешкин, О.В. Левицкая, Г.Ю. Чалый, 2023

©УО «Витебский государственный медицинский университет», 2023

2

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие

7

Введение ………………………………………………………………………………….

9

ЧАСТЬ 1

 

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОБЩЕЙ ХИМИИ.

 

ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОТЕКАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. РАСТВОРЫ.

 

СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА

 

Глава 1. Элементы химической термодинамики и биоэнергетики ………………

13

1.1. Основные понятия и параметры

14

1.2. Внутренняя энергия. Энтальпия

16

1.3. Термохимия. Закон Гесса

18

1.4. Теплоты химических реакций и процессов

21

1.5. Энтропия

24

1.6. Энергия Гиббса и направление реакций

27

Вопросы и задания для самостоятельной работы

29

Глава 2. Химическая кинетика

31

2.1. Скорость химических реакций..

32

2.2. Скорость средняя и мгновенная

35

2.3. Факторы, влияющие на скорость реакций

40

2.4. Закон действующих масс (ЗДМ). Константа скорости

41

2.5. Влияние температуры на скорость химической реакции

43

2.6. Энергия активации и активные частицы

48

2.7. Катализ и катализаторы

57

2.8. Ферментативный катализ

63

Вопросы и задания для самостоятельной работы

70

Глава 3. Химическое равновесие

72

3.1. Обратимые и необратимые реакции.

72

3.2. Константа химического равновесия

74

3.3. Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье

76

Вопросы и задания для самостоятельной работы

78

Глава 4. Растворы

80

4.1. Основные понятия

80

4.2. Концентрация растворов и способы ее выражения

84

4.3. Термодинамика процесса растворения

88

4.4. Растворимость газов в жидкостях. Законы Генри, Дальтона и Сеченова

90

4.5. Коллигативные свойства растворов. Давление насыщенного пара

 

растворителя. Закон Рауля

92

4.6. Температура кипения и замерзания растворов

94

4.7. Диффузия. Осмос и осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа

97

Вопросы и задания для самостоятельной работы

101

Глава 5. Растворы электролитов. Ионные равновесия и обменные реакции

 

в растворах.

103

5.1. Теория электролитической диссоциации

105

5.2. Диссоциация. Степень диссоциации. Сила электролитов

106

5.3. Константа электролитической диссоциации. Закон разбавления Оствальда

107

5.4. Диссоциация (ионизация) воды. Ионное произведение воды. Водородный

 

показатель (рН).

110

5.5. Теории кислот и оснований

114

5.6. Теория растворов сильных электролитов Дебая и Хюккеля

119

Вопросы и задания для самостоятельной работы

122

3

 

Глава 6. Гетерогенные и ионные равновесия

124

6.1. Растворение малорастворимых электролитов

124

6.2. Протолитические реакции. Гидролиз

126

6.3. Обменные реакции в водных растворах и их направление ……...

134

Вопросы и задания для самостоятельной работы

137

Глава 7. Окислительно-восстановительные реакции

138

7.1. Степень окисления атомов элементов …………………..…...

140

7.2. Классификация химических реакций. Окислительно-восстановительная

 

двойственность атомов элементов …

142

7.3. Составление уравнений ОВ реакций

146

7.4. Возможность и направление протекания ОВР

150

Вопросы и задания для самостоятельной работы

156

Глава 8. Строение атомов и периодическая система элементов Д.И. Менделеева

157

8.1. Первые модели строения атома

158

8.2. Квантово-механические представления о строении атомов

163

8.3. Характеристика энергетического состояния электрона в атоме

169

8.4. Принципы и правила заполнения электронами атомных орбиталей

172

8.5. Периодический закон и периодическая система элементов в свете

 

квантово-механической теории строения атомов …...…

174

8.6. Структура периодической системы элементов

176

8.7. Периодичность изменения свойств элементов в ПСЭ …......

178

8.8. История открытия, развитие периодического закона и периодической

 

системы элементов Д.И. Менделеева

183

Вопросы и задания для самостоятельной работы

185

Глава 9. Химическая связь и строение молекул

187

9.1. Развитие теории образования химической связи и строения молекул

188

9.2. Ковалентная связь и основы метода валентных связей (ВС)

193

9.3. Свойства ковалентной связи

197

9.4. Гибридизация атомных орбиталей

208

9.5. Метод молекулярных орбиталей (ММО)

213

9.6. Ионная, металлическая и водородная связи

223

9.7. Типы ковалентной связи. Межмолекулярные взаимодействия ………………

228

Вопросы и задания для самостоятельной работы

231

Глава 10. Комплексные соединения (КС)

233

10.1. Основные представления КС

234

10.2. Состав и характеристика составных частей КС

236

10.3. Классификация и номенклатура КС

240

10.4. Диссоциация и устойчивость КС

243

10.5. Реакции комплексообразования. Изомерия

244

10.6. Комплексообразующая способность s-, p-, d-элементов

246

10.7. Значение КС. Биологическая роль и применение их в медицине.

 

Хелатотерапия

249

Вопросы и задания для самостоятельной работы

252

ЧАСТЬ 2

 

ХИМИЯ БИОГЕННЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И ИХ СОЕДИНЕНИЙ

 

Глава 11. Химические элементы биосферы

253

11.1. Распространенность (кларки) химических элементов в природе ……….......

253

11.2. Макро- и микроэлементы в среде и в организме человека

258

11.3. Топография важнейших биогенных элементов в организме человека ……..

260

4

 

11.4. Биологическая роль химических элементов в организме ….

262

11.5. Закономерности распределения биогенных элементов по s-, p-, d-, f-

 

блокам периодической системы элементов Д.И. Менделеева ….....

265

11.6. Человек и биосфера. Технический прогресс и окружающая среда.

 

Экология

268

11.7. Связь эндемических заболеваний с особенностями биогеохимических

 

провинций ………………………

270

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

272

Глава 12. s-Элементы …………………………………….…………………………......

273

12.1. Общая характеристика s-элементов ……………………………...……………

273

12.2.Водород (Hydrogenium) ………………………………………………….…….. 274

12.3.Биологическая роль водорода и применение в медицине ……………………. 281

12.4.Вода (Aqua) ……………………………………………………………………... 282

12.5. Биологическая роль воды и применение в медицине …………………………

287

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

288

Глава 13. s-Элементы IA-группы (ns1 – элементы, щелочные металлы) ….……..

289

13.1.Общая характеристика s-элементов IA-группы. Щелочные металлы ………. 289

13.2.Химия щелочных металлов ……………………………………………………. 292

13.3.Биологическая роль s-элементов IA-группы и применение их в медицине ... 295

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

301

Глава 14. s-Элементы IIA-группы (ns2 – элементы) …………………………………

302

14.1. Общая характеристика s-элементов IIA-группы …………………………...…

302

14.2.Химия элементов IIA-группы и их соединений ………………………………. 305

14.3.Биологическая роль s-элементов IIA-группы и применение их в медицине .. 311

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

314

Глава 15. d-Элементы (d-блок). Общая характеристика …………………………..

315

15.1. Особенности d-элементов …………………………………………………...…

316

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

320

Глава 16. d-Элементы VIB-группы ……………………………………………………

321

16.1. Общая характеристика d-элементов подгруппы хрома ………………………

321

16.2.Химия элементов и соединений подгруппы хрома ……………………........... 323

16.3.Биологическая роль и применение в медицине и фармации элементов и соединений подгруппы хрома ……………………………………………….... 329

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

332

Глава 17. d-Элементы VIIB-группы …………………………………………….…….

333

17.1.Общая характеристика элементов подгруппы марганца …………………...... 333

17.2.Химия марганца и его соединений ……………………………………………. 335

17.3. Биологическая роль и применение в медицине и фармации …………………

341

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

343

Глава 18. d-Элементы VIIIB-группы ………………………………………………....

344

18.1. Общая характеристика элементов семейства железа …………………………

344

18.2. Химия элементов и соединений семейства железа …………………………..

346

18.3.Биологическая роль элементов семейства железа и применение их соединений в медицине ……………………………………………………….. 351

18.4.Семейство платины ……………………………………………………………. 354

18.5.Биологическая роль элементов семейства платины и применение их в

медицине ………………………………………………………………………...

357

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

358

Глава 19. d-Элементы IB-группы …………………………………………………….

360

19.1. Общая характеристика элементов подгруппы меди …………………………

360

5

 

19.2. Химия элементов подгруппы меди и их соединений ……………………..… 361

19.3.Биологическая роль элементов подгруппы меди и применение их в медицине ..……………………………………………………………………..... 366

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

369

Глава 20. d-Элементы IIB-группы ……………………………………………………

370

20.1. Общая характеристика элементов подгруппы цинка …………………………

370

20.2. Химия элементов и их соединений подгруппы цинка ………………………..

372

20.3.Биологическая роль элементов подгруппы цинка и применение их

 

соединений в медицине …………………………………………………………....…

378

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

381

Глава 21. р-Элементы (р-блок). Общая характеристика. p-элементы

 

ΙΙΙA-группы ……..…………………………………………………..……….

382

21.1. Элементы IIIA-группы (ns2np1). Общая характеристика …………………......

384

21.2. Бор и его соединения ……………………………………………………………

388

21.3. Алюминий и его соединения ………………………………………………..…

393

21.4. Биологическая роль р-элементов IIIA-группы. Применение их

 

соединений в медицине и фармации………………………………..................

397

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

400

Глава 22. р-Элементы IVA-группы (ns2np2)………………………….........................

401

22.1.Общая характеристика элементов IVA-группы ………………………………. 401

22.2.Химия элементов IVA-группы и их соединений ……………………………... 403 22.3.Биологическая роль р-элементов IVА-группы. Применение их

соединений в медицине ………………………………………………...………

417

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

420

Глава 23. р-Элементы VA-группы (ns2np3) ………..…………………………………

421

23.1.Общая характеристика р-элементов VA-группы ……………………………... 422

23.2.Азот и его соединения ………………………………………………………….. 426

23.3. Фосфор и его соединения ……………………………………………………… 440

23.4.Элементы подгруппы мышьяка ……………………………………………….. 450

23.5.Биологическая роль р-элементов VA-группы. Применение их

соединений в медицине и фармации ……………………………………..…...

457

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

463

Глава 24. р-Элементы VIA-группы (ns2np4) …..……………………..........................

465

24.1. Общая характеристика р-элементов VIA-группы …………………………….

466

24.2. Кислород. Озон. Пероксид водорода ………………..…………………………

468

24.3. Сера и её соединения ……………………………………………………………

478

24.4.Селен и теллур …………………………………………………………………. 493

24.5.Биологическая роль р-элементов VIA-группы. Применение их

соединений в медицине и фармации………………………………..................

496

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

498

Глава 25. р-Элементы VIIA-группы (ns2np5) …..…………………………………….

500

25.1.Общая характеристика р-элементов VIIA-группы .....………………………... 500

25.2.Химия галогенов и их соединений ……………………………………………. 503

25.3.Биологическая роль галогенов и применение их соединений в медицине и фармации………..…………………………………………………. 516

25.4. Химические и биологические особенности гипохлорит-ионов ……………..

519

Вопросы и задания для самостоятельной работы …………………………………

521

Литература …………………………………………………………………….…….

522

Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева ………………..

524

Таблица растворимости кислот, оснований и солей в воде ………………………..

525

6

 

Предисловие

Общая и неорганическая химия в большинстве вузов является первой химической дисциплиной для студентов 1-го курса, которая закладывает базовый фундамент для изучения последующих химических и других учебных дисциплин. Она является обязательной для биологических специальностей, особенно для медико-фармацевтического профиля.

Многолетний опыт преподавания химии студентам первого курса медико-фармацевтического профиля убеждает авторов этой книги, что назрело и пришло время преподавать и изучать «Общую и неорганическую химию» в рамках специальности «Фармация» как химическую дисциплину

– «Общая и бионеорганическая химия» в медицинских вузах с вытекающими из этого последствиями в развитии этой дисциплины, в соответствии с профильной медико-фармацевтической направленностью.

Современные требования высшей школы ставят задачи по углублению профессиональной направленности фундаментальных учебных дисциплин в системе медицинского образования, в том числе «неорганической химии». Этим требованиям и задачам более полно отвечает «Общая и бионеорганическая химия».

«Бионеорганическая химия» в 2009 г. официально включена в номенклатуру научных специальностей в РФ по подготовке кадров и развития этой дисциплины, которую называют самой «горячей» в современной науке.

В последние годы ежегодно в мире проводятся международные встречи специалистов, работающих в этой области. Проводятся научные конференции (2007 г. в Вене, 2009 в Японии городе Нагое, где было представлено 715 докладов). Здесь были представлены работы в данной области, получившие Нобелевские премии.

Появились учебные пособия по «Бионеорганической химии», они имеют описательный характер о биологической роли некоторых химических элементов без рассмотрения электронных конфигураций атомов элементов и валентного состояния в соединениях, а также их получения, физических и химических свойств простых веществ и соединений и химических реакций.

Уже преподаются в медицинских вузах «Биоорганическая химия» (Н.А. Тюкавкина, Ю.А. Бауков, с 1985 г.); «Медицинская и биологическая физика» (А.Н. Ремизов, 1987 г.).

Данная учебная химическая дисциплина по специальности «Фармация» изучается студентами первого курса и является базовым фундаментом изучения последующих химических дисциплин (аналитической химии, физической и коллоидной химии, органической химии, биохимии, токсикологической химии), а также профильных дисциплин (фармацевтической химии – изучает лекарственные средства,

7

содержащие биогенные элементы, технологии изготовления лекарственных средств индивидуального и сложного состава из веществ неорганической природы, фармакогнозии лекарственных растений, содержащих микро- и макроэлементы и др.).

Параллельно с указанными дисциплинами студенты изучают смежные медико-биологические дисциплины и сдают экзамены, где имеются приложения из области химии биогенных элементов (бионеорганической химии), биологии, гигиены, физиологии, фармакологии и др.

Содержание данной книги соответствует содержанию типовой учебной программы и требованиям времени – о профильной направленности учебной дисциплины, подготовки специалистов в области фармации.

Изложенное в учебнике содержание является результатом большого опыта авторов в преподавании этой учебной дисциплины студентам первого курса и интерпретации сведений при анализе классических учебников, руководств, монографий по общей и неорганической химии.

Каждая глава начинается установочными вопросами для изучения и освоения учебного материала (знать, уметь, владеть). И каждая глава заканчивается перечнем контрольных вопросов и заданий для самостоятельной работы и самоконтроля. Вопросы охватывают широкий перечень изучаемого материала, проверку теоретических знаний химии и применения их для составления химических реакций и процессов превращения веществ, оценку возможности протекания химических реакций в заданном направлении, проведение количественных расчетов, решение расчетных задач и др.

В главе 2 «Химическая кинетика» приводятся примеры решения задач, пока малознакомых первокурсникам.

Контрольные вопросы направлены на творческое осмысление изучаемого материала и развитие логического мышления на практических занятиях, при решении контрольных заданий, а также на расширение кругозора для последующего углубленного изучения бионеорганической химии.

Вышеизложенные обстоятельства явились главной и основной задачей подготовки данной книги «Общая и бионеорганическая химия». Это первый вариант такого плана и содержания для медицинских вузов по специальности «Фармация». Данная книга является более доступным, понятным источником знаний не только для отечественных, но и для иностранных студентов 1-го курса.

Авторы надеются, что данный учебник может быть полезным студентам других специальностей и профилей (биологических, ветеринарных, экологических и др.).

8

Введение

«Общая и бионеорганическая химия» (химия биогенных элементов) изучает химические вещества, химические реакции и процессы, лежащие в основе получения и превращения лекарственных средств и жизнедеятельности живых организмов и человека, непосредственно связанных с биологическими функциями и ролью биогенных химических элементов, их применением в медицине и фармации.

Представленная книга состоит из двух частей. Первая часть охватывает обязательные теоретические основы химии. Вторая часть включает химию биогенных элементов и их соединений.

Общетеоретическую базу книги составляют основные закономерности протекания химических реакций, возможности и направления их протекания, энергетика и химическая кинетика. Рассматривается учение о растворах, растворение веществ и факторы, от которых этот процесс зависит.

Наглядно и обстоятельно рассматриваются коллигативные свойства растворов: давление пара растворителя над жидкостью и над раствором, кипение и замерзание (кристаллизация) растворителя и растворов, диффузия, осмос и осмотическое давление растворов, а также роль этих процессов и значение в живой природе (человек, животные, растения) и в практике. Дается объяснение коллигативных свойств в растворах неэлектролитов и электролитов и причины их различия. Рассматриваются вопросы электролитической диссоциации разных классов химических соединений, их закономерности и различия для слабых и сильных электролитов. Рассматриваются теории кислот и оснований и применение их на практике для определения кислотности и щелочности растворов, среды (рН и рОН).

Наглядно дается объяснение окислительно-восстановительных реакций (ОВР), составление уравнений ОВР разными способами, возможность и направление протекания ОВР на основе окислительновосстановительных потенциалов. Дается заключение о значении ОВР для практики и роли их в жизнедеятельности организмов.

Обсуждаются учение и теории строения вещества, и показывается необходимость изучения этих вопросов на основе современных квантовомеханических представлений.

Даются объяснения зависимости физико-химических свойств и химической активности атомов и молекул от их строения. Рассматриваются различные типы химических связей в молекулах и механизм их образования. Наглядно изображается и объясняется явление гибридизации атомных орбиталей (АО), их участие в образовании химических связей в молекулах. Даются объяснения методов образования химических связей (метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных

9

орбиталей (ММО)). Приводится заключение и применимость этих методов в объяснении химических связей в молекулах.

Комплексные соединения (КС), которые представлены в первой части книги, обстоятельно изложены в рамках нетрадиционного состава и строения этих соединений, показано их значение и роль в химии и особенно большая значимость в живой природе.

Весьма существенно и желательно акцентировать внимание при изучении теоретических основ химии и химии биогенных элементов на процессах и реакциях, которые могут протекать с лекарственными субстанциями при изготовлении лекарственных средств, хранении, при приеме внутрь организма человека. Сюда относятся процессы и реакции: растворение, нагревание, диссоциация, нейтрализация, гидролиз, образование и растворение осадков, окислительно-восстановительные реакции, разрушение комплексных соединений и образование новых комплексных соединений. В комплексном рассмотрении сказанного биологическая активность лекарственного средства может изменяться, усиливаться или уменьшаться (синергизм и антагонизм), или, в худшем случае, могут образовываться токсичные продукты.

Во второй части книги представлена химия биогенных элементов и их соединений. В вводной главе (11) показана распространенность химических элементов в природе – биосфере. Показана зависимость содержания химических элементов в земной коре и в организме человека. Проиллюстрировано (рис. 11.3) концентрирование некоторых химических элементов в органах, тканях и биожидкостях человека. Приведена графическая зависимость состояния здоровья человека от концентрации веществ (химических элементов) в пище, поступающей в организм. Отмечается тесная взаимосвязь жизнедеятельности человека с окружающей средой и связь эндемических заболеваний с особенностями биогеохимических провинций (содержанием химических элементов).

Впоследующих главах (12-25) рассматриваются, представляются и обсуждаются общие закономерности строения химических элементов, их физико-химические свойства, получение различных соединений. В каждой группе s-, p-, d-элементов рассматриваются вопросы биологической роли биогенных элементов и их применение в медицине и фармации.

Вглаве 25.4 приводятся интересные данные о том, что гипохлорит в последние годы привлекает обширные научные интересы исследователей. Совсем недавно установлено, что хлорноватистая кислота синтезируется в организме человека и является основным защитником от вирусов и бактерий.

Изучая каждую главу, студенты могут приобретать опыт, знания и практику в области общей химии и химии биогенных элементов.

10

Соседние файлы в папке книги2