Электротермия в металлургии меди свинца и цинка
..pdfно е E/RT. При этом электропроводность шлака может быть выражена следующими формулами:
X = ke~E/RT
\gX = ^ ± + \gk = - j r + B-
л = |
в = lg Л. |
Здесь А и В — величины, |
характеризующие перенос тока опре |
деленными ионами. |
|
Указанные зависимости выражают закон Рауша и Хинриксена. В табл. 1 приведены значения А и В для ряда шлаков на ос нове фаялита 2FeO • Si02, т. е. для шлаков медной плавки.
Таблица 1
Электропроводность шлаков на основе фаялита Система 2F e0-Si02— CaO-Si02
2F e0 S i0 2 |
FeO |
CaO |
Si02 |
A |
в |
t, °C |
E |
C a 0 S i0 2 |
% |
% |
% |
||||
100:0 |
70,6 |
9,7 |
29,4 |
2900 |
2,43 |
1370—1190 |
13 |
80:20 |
56,5 |
33,8 |
2900 |
2,18 |
1325—1225 |
13 |
|
50:50 |
35,3 |
24,2 |
40,5 |
5600 |
3,55 |
1300—1080 |
26 |
|
|
Система 2FeO • Si02 — 2СаО • Si02 |
|
|
|||
2FeO Si02 |
FeO |
CaO |
SiOa |
A |
в |
u °c |
E |
2CaOSiO* |
% |
% |
% |
||||
100:0 |
70,6 |
13 |
29,4 |
2900 |
2,43 |
1370—1190 |
13 |
80:20 |
56,5 |
30,5 |
3300 |
2,42 |
1380—1083 |
15 |
|
50:50 |
35,3 |
24,2 |
40,5 |
5100 |
3,21 |
1315—1131 |
23 |
|
|
|
|
|
1I |
|
|
|
|
Система 2Fe0-Si02 — 2Zn0-Si02 |
|
|
|||
2FeOSiOz |
FeO |
Zno |
SiO.. |
A |
В |
u °c |
E |
2ZnO Si02 |
% |
% |
%" |
||||
100:0 |
70,6 |
7,3 |
29,4 |
2900 |
2,43 |
1370—1190 |
13 |
90: 10 |
63,5 |
29,2 |
2900 |
2,50 |
1303—1171 |
13 |
|
70:30 |
49,4 |
21.9 |
28,7 |
3100 |
2,60 |
1295—1117 |
14 |
П р о д о л ж е н и е т а б л . I
Система 2FeOSi02 — Fea0 4
2 F e0 S i0 3 |
FeO |
Fea0 4 |
SiOa |
A |
в |
t, °c |
E |
|
Fea0 4 |
||||||||
% |
% |
% |
|
|
|
|
||
100:0 |
70,6 |
10 |
29,4 |
3000 |
2,45 |
1380—1170 |
14 |
|
90:10 |
63,5 |
26,5 |
2700 |
2,39 |
1310—1221 |
12 |
||
|
|
Система 2F e0-Si02 — ZnS |
|
|
|
|||
2 F e0S i03 |
FeO |
SiOa |
Zn |
A |
в |
°c |
E |
|
ZnS |
% |
% |
% |
|
|
|
|
|
100:0 |
70,6 |
29,4 |
6,7 |
3000 |
2,45 |
1380--1170 |
14 |
|
90:10 |
67,5 |
26,5 |
3200 |
2,65 |
1225--1053 |
15 |
Прочность комплексных анионов может быть оценена по теплотам образования соединений и по энергии смешения окислов при формировании расплава [20]. Так, при образовании твердого ортосиликата кальция выделяется около 30 ккал/моль, а при об
разовании |
ортосиликатов |
магния |
и |
железа — соответственно |
||
всего лишь |
15 и 8 ккал/моль. |
|
|
|
||
О. |
А. Есин отмечает, что существование тепловых эффектов |
|||||
указывает на то, что энергии отдельных |
связей не остаются в |
|||||
силикатах теми же, что и в чистых окислах. Атомные ионы вза |
||||||
имно деформируют свои электронные оболочки, причем в оксид |
||||||
ных расплавах наибольшему искажению |
они подвергаются у |
|||||
анионов |
кислорода. Связь |
О — Si |
в группировках Me — О — Si |
|||
становится, |
по-видимому, |
прочнее, |
чем |
в |
сочетаниях Si — О — |
Si. В то же время связь Me — О в них ослабляется. Это обеспе чивает определенную устойчивость кремнекислородных анионов. В присутствии катионов магния и железа электронная оболочка кислорода изменяется незначительно вследствие того, что они обладают меньшими размерами, а ион Fe2+, кроме того, облада ет заметной поляризуемостью.
Приведенные данные достаточно убедительно показывают, что в бинарных силикатах структура кремнекмслородных ком
плексов зависит от кислотности расплавов и ионного потенциа ла катиона.
Еще более сложная картина должна наблюдаться в реаль ных шлаковых расплавах, содержащих несколько катионов п анионов. Сила взаимодействия ионов одного знака не равна силе взаимодействия ионов противоположного знака, и поэтому ча
стицы с большей энергией (в первом приближении, с малым ион ным радиусом при одинаковом заряде) будут иметь определен ное предпочтительное размещение в расплаве. Вследствие этого сильные катионы окружают себя наиболее простыми анионами. Более сложные анионы и слабые катионы образуют самостоя тельные сиботаксические группы. В результате этого возникает микрогетерогенность шлаковых расплавов. При определенных температурах и составах такие расплавы могут расслаиваться на две жидкие фазы, что мы и наблюдаем в бинарных системах FeO, MgO, МпО, СаО и некоторых других окислах с Si02. Рас сматривая это явление, Л. А. Шварцман и А. М. Самарин [5] отмечают, что образование области несмешиваемости двух жид костей свидетельствует о двух противоположных тенденциях. Для достижения максимальной энтропии две жидкости должны полностью смешиваться. При этом, однако, система должна об ладать минимумом энергии. Такое положение может осущест виться в результате изменения энергетической и энтропийной составляющей свободной энергии.
Современные представления о строении силикатных распла вов позволяют в значительной степени объяснить, а в отдельных случаях и предугадать влияние состава шлака на его физико химические свойства. Ионная теория строения шлаков позволяет объяснить закономерности, управляющие их электропровод ностью.
Энергетическая неравноценность ионов в шлаковых распла вах является основной причиной поверхностной активности слож ных анионов и слабых катионов. С помощью ионной теории строения шлаков хорошо объясняется механизм процессов, про текающих в оксидных расплавах и на их границе со штейном и металлом.
Удельная электропроводность проводников первого рода резко отличается от удельной электропроводности проводников второго рода [35, 36], которые имеют положительный температур ный коэффициент проводимости. В них наблюдаются явления электролиза, подчиняющиеся законам Фарадея, в момент за твердевания и других превращений для значительного большин ства шлаков наблюдается скачок электропроводности. Удельная электропроводность различных веществ приведена в табл. 2.
Первые исследования электропроводности были осуществле ны М. .Фарадеем [37]. Теория электропроводности расплавов, преимущественно для простых солей, разработана Я. И. Френ келем [38], для силикатов она разработана менее обстоятельно [39—41].
Электропроводность шлаков зависит от их состава [42—44] и температуры. Вейнартс [45] измерил электропроводность боль шого числа синтетических расплавов применительно к электро-
Т а б л и ц а 2
Удельная электропроводность различных веществ
|
Темпе |
Электро |
|
|
|
Темпе- |
Электро |
Вещества |
|
Вещества |
|
провод |
|||
ратура |
проводность |
|
|
ратура |
ность |
||
|
|
омГ"^ |
|
|
|
|
ом~~^ |
Металлы |
|
|
|
Расплавы |
|
1100 |
2,77 |
Серебро |
0 |
6,64-10s |
|
Na2S 04 |
|
||
Алюминий |
0 |
3,82 -105 |
|
NaCl |
|
950 |
3,82 |
Железо |
0 |
0,94-10® |
|
KC1 |
|
750 |
1,90 |
Полупроводники |
|
|
|
KN03 |
|
500 |
1,10 |
РЬs |
0 0,335-104 |
|
BaCl2 |
|
1100 |
2,31 |
|
Графит |
0 |
0 ,9 -104 |
|
|
|
|
|
Непроводники |
|
1 |
Шлаки, % |
|
|
|
|
Горный хрусталь |
18 |
0,28 -10- 6 |
FeO |
Si02 |
CaO |
1350 |
0,329 |
Кварц кристалличе |
18 |
0,46 -Ю- 8 |
25,2 |
42,1 |
32,7 |
||
ский |
|
|
38,2 |
32 |
29,8 |
1350 |
0,800 |
Жидкости |
|
3,84-10- 8 |
62,9 |
30,1 |
7,0 |
1350 |
2,45 |
Вода |
18 |
|
|
|
|
|
|
NH3 |
18 |
4 -Ю -10 |
|
|
|
|
|
s o 2 |
18 |
1,8-10—11 |
|
|
|
|
|
плавке свинцовых, медных и цинковых руд в интервале темпера тур 1350—1500° С. Результаты его замеров приведены в табл. 3.
Т а б л и ц а 3
Значение удельной |
электропроводности |
шлаков, по данным |
Вейнартса |
|||
|
Состав* шлаков, % (вес.) |
Удельная электропроводность, |
||||
|
ом—Г см—*, |
при температуре, °С |
||||
|
|
|
|
|||
FeO |
| |
CaO |
SiO, |
1350 |
| |
1500 |
70,5 |
|
7,0 |
29,5 |
4,49 |
|
5,57 |
62,9 |
|
30,1 |
2,45 |
|
3,56 |
|
55,1 |
|
14,3 |
30,6 |
1,51 |
|
2,57 |
46,8 |
|
21,9 |
31,3 |
1,10 |
|
1,51 |
38,2 |
|
29,8 |
32,0 |
0,80 |
|
1,24 |
29,3 |
|
38,0 |
32,7 |
0,59 |
|
1,10 |
61,5 |
|
— |
38,5 |
1,34 |
|
2,01 |
47,7 |
|
12,4 |
39,9 |
0,73 |
|
1,17 |
36,8 |
|
22,1 |
41,1 |
0,55 |
|
0,948 |
25,2 |
|
32,7 |
42,1 |
0,329 |
|
0,842 |
33,0 |
|
25,7 |
41,3 |
0,452 |
|
0,855 |
54,5 |
|
— |
45,5 |
0,665 |
|
1,05 |
29,0 |
|
22,6 |
48,4 |
0,261 |
|
0,523 |
42,1 |
|
10,9 |
47 |
0,405 |
|
0,759 |
Вайнартс показал, что во всех случаях с увеличением содер жания кремнезема удельная электропроводность расплавов по нижается. Это наблюдается при замещении закиси железа крем неземом, глиноземом и окисью кальция. Объяснение было дано О. А. Есиным [46], показавшим, что на проводимость расплавлен
ных силикатов |
значительно |
влияет различная степень устой |
чивости SiO ^B |
соседстве с катионами, в частности Са2+ и Fe2+. |
|
Результаты |
экспериментов |
позволили установить некоторое |
подобие в поведении глинозема и кремнезема.
Для кремнистых шлаков, содержащих 50—60% БЮг, М 18% СаО и 12—17% FeO, при 1350° С удельная электропровод ность (по данным Д. А. Дадабаева) близка к 0,1 о м ' 1 -см 1-
Исследованиями последнего времени [47, 48] было выяснено влияние содержания в шлаках глинозема и окиси цинка.
Добавка до 15% глинозема во всех случаях снижает удель ную электропроводность шлаков. Однако степень влияния глино зема зависит от соотношения других компонентов шлака: чем больше в шлаке закиси железа и, соответственно, меньше кремнекислоты при постоянном содержании окиси кальция, тем зна чительней влияние глинозема.
В случае замещения окиси кальция закисью железа при п0" стоянном ^одержании кремнезема степень влияния глинозема уменьшается. В случае замещения кремнезема окисью кальция при постоянном содержании закиси железа влияние глинозема еще меньше.
В противоположность глинозему юкись цинка (до 20%) Уве‘ личивает удельную электропроводность шлаков. Ее влияние, ^та же как и в случае с глиноземом, зависит от соотношения ДРУгИ* компонентов шлака.
Так, чем больше в шлаке кремнезема и, соответственно, мев ше закиси железа* при постоянном содержании окиси кяльЦ* ’ гем значительнее влияние окиси цинка. Например, с увеличени *
содержания окиси цинка от 0 до 11 % в шлаках, содер^ 3 35% кремнезема и 30% закиси железа, электропроводность в<
растает на 26%, а в шлаках, содержащих 50% кремнезема 11 |
_ |
|
закиси железа, при том же увеличении содержания окиси |
п0_ |
|
ка электропроводность возрастает на 114%. |
||
В случае замещения закиси железа окисью кальция пР*\нка |
||
сгоянном содержании кремнезема степень влияния окиси ц |
т0_ |
|
уменьшается. |
|
|
В случае замещения окиси кальция кремнеземам при |
нка |
|
янном содержании закиси железа степень влияния окиси ц |
|
|
несколько меньше. |
тного |
|
В большинстве шлаков при переходе из одного агрега |
^ |
|
состояния в другое наблюдается скачкообразноеизменен1 |
Л |
|
личины электропроводности, что связано |
с исчезновение^ |
|
плавлении (или с появлением при затвердевании) дальнего по рядка в расположении ионов. В противоположность этому в стеклах величина электропроводности при переходе из одного агрегатного состояния в другое изменяется постепенно [49—51]. Некоторые шлаки, содержащие 50% и более кремнезема, ведут себя аналогично.
У подавляющего большинства исследованных шлаков с уве личением содержания глинозема до 6% и окиси цинка до 14% температура кристаллизации закономерно понижается. Однако из этого не следует, что глинозем и окись цинка повышают жидкотекучесть шлаков, поскольку шлаки застывают в определенном интервале температур. Резкий излом на политермах электро проводности относится к шлаку, состоящему из твердой и жид кой фаз, т. е. показывает температуру застывания жидкой со ставляющей гетерогенной системы.
С увеличением содержания окиси цинка повышается темпе ратура, выше которой шлаки становятся гомогенными. В про цессе охлаждения цинковистых шлаков образуется ряд сложных соединений, увеличивающих вязкость шлаков. Увеличение содер-' жания глинозема до 10% положительно влияет на жидкотекучесть шлаков, содержащих 35—40% кремнезема.
Влияние глинозема на удельную электропроводность шла ков во многом сходно с влиянием кремнезема, и замещение в шлаках кремнезема глиноземом практически не изменяет их электропроводности. Установлено также, что влияние окиси цин ка на электропроводность во многом сходно с влиянием закиси железа.
Таким образом, в определенной области составов шлаков за
мещение в шлаке закиси железа окисью |
цинка не меняет его |
электропроводности. |
и окиси цинка, равно |
Идентичность свойств закиси железа |
как и кремнезема и глинозема в оксидных расплавах, позволяет с достаточной степенью достоверности судить об электропровод ности многокомпонентных шлаковых систем путем пересчета их на хорошо исследованную трехкомпонентную систему FeO — СаО — Si02.
Например, для шлаков с приблизительно одинаковым содер жанием FeO, СаО и суммой БЮг + А^Оз удельное электричес-
кое сопротивление |
при 1300° с |
равно |
0,2 ОМ- м : |
|
Химический |
состав, % |
|
|
|
(вес.): |
|
|
|
|
FeO |
|
28,4 |
27,3 |
25,5 |
СаО |
|
26,2 |
28,9 |
24,7 |
Si02 |
|
35 |
29,2 |
49,8 |
Al20 3 . . . |
10,4 |
14,11 |
_ |
|
Сумма Si02 |
А120 3 |
45,4 |
43,31 |
49,8 |
Удельное сопротивление, |
0,200 |
0,200 |
о,и |
|
ом-м |
|
Для шлаков с приблизительно одинаковым содержанием CaO*Si02 и суммой FeO + ZnO удельное электрическое сопро тивление при 1300° С равно 0 ,1 8 5 ом-м:
Химический состав, |
% (вес.): |
|
|
Si02 |
|
39 |
43 |
СаО |
|
29 |
26 |
FeO |
|
32 |
19,5 |
ZnO . . . |
— |
11,5 |
|
Сумма FeO + |
ZnO |
32 |
31 |
Удельное |
электросопротивление, |
0,184 |
|
ом*м |
|
0,186 |
Для шлаков с приблизительно одинаковым содержанием СаО и сум/мой Si02 + Al20 3 и FeO+ZnO удельное электрическое со противление при 1300° С равно 0,23 ом-м:
Химический состав, |
% (вес.): |
26,9 |
||
СаО |
|
|
27,8 |
|
Si02 |
|
|
37,3 |
44,4 |
А120 3 |
|
|
6 |
— |
FeO |
. |
• . |
28,9 |
20,2 |
ZnO |
— |
8,5 |
||
Сумма FeO + |
|
ZnO |
28,9 |
28,7 |
Сумма Si02 + |
Al20 3 |
43,3 |
44,4 |
|
Удельное |
электросопротивление, |
0,224 |
||
ом м |
|
|
0,245 |
Удельное электрическое сопротивление реальных шлаков, полученных при электротермической переработке коллективных концентратов, меняется в интервале температур 1000—1400° С от 0,03 до 3,8 ом-м.
Т а б л и ц а 4
Удельное электросопротивление шлаков в зависимости от температуры и состава
|
Химический |
состав, |
% |
|
Удельное электросопротивление, ОМ-М, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
при температуре, °С |
|
||
FeO |
СаО |
Si02 |
А1,Оа |
ZnO |
MgO |
1400 |
| 1300 | |
1200 |
1100 |
1000 |
18 |
21 |
40 |
6 |
12 |
2 |
0,488 |
0,279 |
0,147 |
0,060 |
0,015 |
20 |
22 |
41 |
8 |
4 |
0,321 |
0,178 |
0,088 |
0,018 |
0,004 |
|
15 |
27 |
44 |
8 |
4 |
1 |
0,215 |
0,117 |
0,051 |
0,015 |
0,003 |
12 |
30 |
44 |
8 |
3 |
1 |
0,163 |
0,082 |
0,034 |
0,007 |
0 |
38 |
4 |
22 |
3 |
26 |
4 |
3,77 |
2,615 |
2,195 |
0,590 |
0,400 |
28 |
27 |
31 |
4 |
4 |
3 |
0,576 |
0,350 |
0,188 |
0,061 |
0 |
26 |
27 |
27 |
5 |
5 |
5 |
0,697 |
0,437 |
0,132 |
0,018 |
0,004 |
При выборе шлака для электроплавки всегда приходится считаться с его электропроводностью.
Шлаки электротермического процесса должны обладать про водимостью, обеспечивающей наилучшие электрические режимы.
2 М. М. Лакерник |
_ |
Шлаки с высокой проводимостью вызывают необходимость вести плавку при низком напряжении и большой силе тока, что удорожает эксплуатацию трансформаторных подстанций и уве личивает электрические потери. При пониженной проводимости приходится работать с повышенным напряжением, что приводит к возникновению электрических дуг, местным перегревам и, на конец, требует серьезных мер предосторожности при обслужи вании.
Из изложенного выше очевидно, что содержание в шлаке кремнезема и определенное отношение между ним, закисью же леза и окисью кальция позволяет регулировать электропровод ность шлака в самых широких пределах.
Очень важное свойство шлаков, в значительной степени опре деляющее потери с ними металлов — их вязкость. Миграция шла ка в ванне, определяющая равномерность распределения в ней температуры и условия отстаивания частиц штейна, зависят в первую очередь от вязкости. Не следует забывать также, что скорость диффузии в жидких фазах обратно пропорциональна вязкости жидкостей, диффузия же во многих случаях лимитиру ет скорость металлургических процессов.
Изучение теории вязкого течения жидкостей получило в по следнее десятилетие значительное развитие. В настоящее время наибольшим признанием пользуется теория вязкого течения, ос нованная на представлениях о строении жидкостей, развитых Я. И. Френкелем [52].
Зависимость вязкости от температуры выражается уравне
нием
и
г\ = Аеят
где U — энергия1активации вязкого течения;
А—постоянная величина.
Я.И. Френкель [53] пришел к заключению, что эксперимен
тальные данные лучше всего описывает уравнение
т] = const —— — еRT
V — W
где (V — W) — свободный объем.
Для силикатных расплавов первое из приведенных уравне ний в большинстве случаев неудовлетворительно согласуется с опытом [54].
Объясняется это тем, что вязкость в основном определяется крупными малоподвижными частицами, в частности анионами [55], состояние которых <в значительной степени зависит от тем пературы. Повышение температуры вызывает либо их диссо циацию, либо изменение характера связи внутри комплексного
аниона, что сопровождается изменением величины энергии акти вации.
Экспериментальные данные лучше описываются уравнением
4 = B + - j r
Вязкость силикатных расплавов зависит от формы и разме ров кремнекислородных комплексов, являющихся единицами те чения. В связи с этим их вязкость определяется прежде всего
кислотностью |
шлака, т. е. содержанием |
Si02 и других кислот |
ных окислов |
(А120 3, Р2Об и т. п.). В то |
же время структура и |
размеры анионов зависят и от свойств катионов, входящих в со став шлаков, о чем было сказано выше, и в этой связи следует рассматривать их влияние на вязкость шлаков [54].
Изучению вязкости шлаков посвящено большое число ра бот [56—68]. Шлаки цветной металлургии в интервале темпе ратур 1150—1400° С имеют вязкость от 3 до 25 пз.
Расплав характеризуется также его поверхностными свой ствами. Полнота отделения штейна, наряду -с вязкостью шла ка, определяется тем, насколько хорошо укрупняются штейновые частицы. Убыль свободной энергии при укрупнении дис персных частиц прямо пропорциональна межфазному натяжению.
Исследованиями П. Казакевича [69] и Т. Кинга [70] показано, что в расплавах FeO — Si02, MnO — Si02, CaO — Si02 поверх ностное натяжение является линейной функцией состава, пони жаясь при увеличении концентрации кремнезема. Аналогичная зависимость была показана для более сложных расплавов [71,26]. Уменьшение поверхностного натяжения при повышении кислот ности шлака объясняется усложнением структуры кремнекислородных комплексов, что, в свою очередь, приводит к ослаблению прочности связи ионов. Поверхностное натяжение уменьшается также при увеличении содержания в оксидных расплавах других комплексообразующих окислов, таких как высшие окислы желе за, глинозем и др.
Т. Кинг [70] показал, что поверхностное натяжение увеличи вается -с ростом силы электростатического поля катионов. Одна ко эта закономерность соблюдается лишь для относительно сла бых катионов. Отклонение от общей закономерности наблюда ется для катионов Fe2+ и Мп2+. Для большинства бинарных си ликатных расплавов температурный коэффициент поверхност ного натяжения — величина положительная. Рост а при повыше нии температуры возможен только при изменении структуры ионов в поверхностном слое. Причиной аномального поведения некоторых силикатов является ассоциация кремнекислородных анионов, которые распадаются при нагревании.
Поверхностное натяжение в системе FeO — СаО — S1O2 изу-
чалось П. Казакевичем [69], показавшим, что а уменьшается при повышении кислотности расплава и замещении FeO на СаО.
Данные по поверхностным натяжениям сложных многоком понентных шлаков и сульфидных расплавов очень ограничены.
2. ПРИРОДА ШТЕЙНОВ И ИХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Изучение штейнов при высоких температурах связано с большими трудностями. Поэтому природа расплавленных мед ных и медносвинцовых штейнов не изучена.
Известно, что большинство сульфидов металлов в кристал лическом состоянии обладает ионной структурой, относится к полупроводникам и имеет электронную проводимость. Сульфиды тяжелых металлов в жидком состоянии, по мнению В. А. Пазухйна [72], также имеют электронную проводимость и не подда ются электролизу. В. А. Пазухин полагает, что расположение ионов, присущее кристаллическому состоянию, сохраняется в жидкости на ближних расстояниях вокруг каждого иона.
По А. Л. Цефту [73], в расплавленном штейне сера не связа на с какими-либо определенными металлами в виде молекул сульфида. Расплавы обладают ионной структурой и могут под вергаться электролизу.
О. А. Есин и И. Т. Срывалин подтвердили положение об электрохимической природе взаимодействия штейна с жидкими шлаками.
М. А. Абдеев [74] высказал предположение, что в расплавлен ных штейнах имеется определенная связь ионов серы с металла ми, а С. Е. Люмкис и др. [75] экспериментально подтвердили, что в расплавленном файнштейне сульфиды сохраняются в рас плаве по крайней мере до температуры на 50—100° С выше тем пературы их плавления.
Таким образом, следует считать, что в жидких штейнах в той или иной степени сохраняется структура твердых кристал лов и жидкий штейн имеет подвижную ионную или «квазикристаллическую» структуру, особенно вблизи температур плав ления.
Структура заводских штейнов изучена недостаточно. Более полно изучены двойные и тройные системы металлов и сульфи дов, составляющих основу этих штейнов.
К таким системам относятся описанные в литературе систе мы Си — Fe — S, Си — РЬ — S,Fe — Pb — S и Си — Fe — Pb — S. Система Си — Fe — S достаточно подробно изучена в области, ограниченной Си — Cu2S — FeS — Fe.
Затвердевшие штейны обычно содержат эвтектические смеси сульфидов Cu2S и FeS. Исследователи, применявшие термиче ский, микроскопический и химический методы анализа, опреде