Координационное число (КЧ) комплекса и

его пространственная структура

Тетраэдрическая конфигурация характерна для комплексов металлов с KЧ=4 из V, VI, VII групп а также комплексов галогенидом металлов II-VIII – групп.

Кч= 5 – малорастпространено и образует в пространстве тетрагональную и бипирамиду.

Пентациано никелят (II), [Ni(CN)5]3-

Кч= 6 – более присуще элементам с электронной конфигурацией от d0 до d9.

Примеры: d0 – [Sc(H2O)6]3+; d3 – [Cr(H2O)6]3+; d5 – [Fe(CN)6]3-; d6 – [RhCl6]3-

Пространственная изомерия в комплексах ведёт к образованию комплексков разного цвета

Другие виды изомерии

Гидратная изомерия: [Cr(H2O)6]Cl3; [Cr(H2O)5Cl]Cl2ּH2O; [Cr(H2O)4Cl]Cl2ּH2O

Ионизационная изомерия:

[Co(NH3)5Br]SO4; [Co(NH3)5SO4] Br

[Pt(NH3)4Br2]Cl2; [Pt(NH3)4Cl2] Br2

Координационная изомерия:

[Co(NH3)6][Cr(CN)6]; [Cr(NH3)6][Co(CN)6]

Классификация комплексов

По своей природе комплексные соединения бывают:

Кислоты: Н2[SF6]; H3[AuCl6]

Основания: [Cu(NH3)4](OH)2; [Zn(NH3)6](OH)2

Соли: [Cu(NH3)4]Cl2; Al (H2O)6 Cl3

По природе лиганда комплексы бывают:

аммиакатами [Ni(NH3)6]Cl2, [Cu(NH3)4]SO4 ацидокомплексами K3[Fe(CN)6], Na3[Ag(C2O4)2] гидроксокомплексами (NH4)3 [Al(OH)6],

аквакомплексами [Al(H2O)6]Cl3

Классификация комплексов

По заряду комплексного иона комплексы бывают:

1. Катионными, когда лиганд комплекса является нейтральной молекулой:

Pt (NH3)4 ]Cl2; Cu (NH3)4 SO4 ; Al (H2O)6 Cl3

2. Анионными, когда лигандом является кислотный остаток или гидроксидные ионы:

Na3 Al(OH)6 ; K3[Fe(CN)6]; Na3 Co(NO2)6

3. Нейтральными, когда отсутствует внешняя сфера или

Номенклатура комплексных соединений

Тривиальная номенклатура: K [PtCl3 (C2O4)] – Соль Цейзе

[Pt(NH3)5Cl] Cl3 – соль Чугаева

K3 [Fe(CN)6] – красная кровяная соль

K4 [Fe(CN)6] – жёлтая кровяная соль

Номенклатура комплексных

соединений

K4[Fe(CN)6] –гексациано (II) феррат калия

[Pt(NH3)2NO2Cl] SO4 – сульфат

нитро-хлородиаммин платины (IV) [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 – хлорид дихлоро-

тетраамминплатины (IV)

[Ag(NH3)2]Cl – хлорид диамминсеребра (I)

(NH4)2[Pt(OH)2Cl4] – дигидроксотетрахлоро

(IV) платинат аммония

Природа связи в комплексных

соединениях

Внутрення сфера с внешней связана ионной связью. Поэтому комплексные соединения по первой ступени диссоциируют как сильные электролиты. Если лиганд является сложной частицей, то в его составе присутствует ковалентно- полярная связь. Центральный атом, соответственно его гибридизации, эектронной структуре связывается с лигандами валентной или донорно- акцепторной связями и формируется комплексный ион.