•Реакция ацилирования имеет большое значение при синтезе пептидов для защиты аминогруппы.

•Защитные группы должны

легко вводиться, быть устойчивыми в условиях синтеза

и легко удаляться.

•Таким требованиям удовлетворяют следующие защиты:

• А) Карбобензоксизащита

O

O

C H

CH OH

Cl C Cl C H CH

O

2

C

Cl

6

5

2

6

5

карбобензоксихлорид

+

COOH

H2N

CH

O

R

C6H5CH2O

COOH

HN

CH

C

N-карбобензоксиАК

R

H /Pd

снятие защиты

2

H2N

CH

COOH + C6H5CH3 + CO2

R

•Б) БОК-защита – в качестве защиты используется трет- бутоксикарбонильная гр.

(CH3)3C

O

O

C

N3 + H N

CH

COOH

трет-бутоксикарбоксазид

2

R

_

(CH3)3C

O

O

HN

CH

COOH

C

HN3

R

N-трет-бутоксикарбонилАК

CF3COOH снятие защиты

H2N CH COOH+ (CH3)2C CH2 + CO2

R

5) Реакция с азотистой кислотой (дезаминирование)

H2N		CH			COOH +	HNO2
						(NaNO2/HCl)
	R

HO CH COOH +N2 + H2O

R

Реакции с участием NH2- и

COOH-групп

•1) Образование комплексов с металлами

2 H2N CH COOH +

R

O

C O

R HC

N

H2

Cu(OH)2 _ H2O

HN2 HC R

Cu

OCO

2) Окислительное дезаминирование

-АК проводят под действием ди- и

трикетонов, оксида серебра и некоторых др. оксидов. При этом происходит и декарбоксилирование.

H2N

CH

COOH

[O]

[RCH

NH]

_2H, _CO2

H2O

R

O

+ NH3

R

C

H

3) Отношение к нагреванию

А) -АК:

RCH NH

H

ROC

O

O
C			R	O
OR
		t	CH	C
H	_		HN	NH
NH		2ROH	C	CH
HC	R		O	R
			дикетопиперазин

• Б) -АК:

R

CH

CH

COOH

_t

R

C

CH

COOH

2

NH3

H

NH2

В) - и -АК:

R

H

C O

_t

CH

C2

R

CH

CH

CH2

CH2

2

OH

H2O

HN

NH2

C

O

Качественные реакции на АК

•1) Нингидриновая р-ция

•При окислительном дезами- нировании -АК под действием

нингидрина (трикетона) проис- ходит окрашивание р-ра АК в характерную синюю окраску. Ее дает продукт конденсации нингидрина с аммиаком.

O
C	C OH	+ H2N CH COOH	100oC
			_ RCHO
C	OH	R	_CO2
O	O	O
	C	C
		C N C
	C	C
	O	OH