•В порфине пиррольные остатки связаны метиновыми мостиками.
•Плоский макроцикл порфина является ароматическим – сопряженная система из 26 эл-ов. Ест=840кДж/моль, что свидетельствует о высокой стабильности порфина.
•Порфины, входящие в состав природных пигментов имеют заместители в пиррольных ядрах (порфирины).
•Порфирины в природе находятся в виде комплексов с ионами металлов. Комплекс с ионом железа явл-ся основой гемоглобина, с ионом магния – хлорофилла.
HC CH2 |
|
CH3 |
H3C |
N |
CH |
N |
CH2 |
|
Fe |
|
|
N |
N |
CH3 |
H3C |
|
H2C
CH2 H2C CH2 COOH COOH
H3C
N
N H3C
H2C
O C
CH2
R
CH2 N CH3
Mg
N
CH3
COOCH3 O
O C20H39
•Гемоглобин отвечает за обеспечение тканей кислородом, хлорофилл принимает участие в трансформации солнечной энергии в процессе фотосинтеза.
•Восстановленное пиррольное ядро входит в состав природных АК и алкалоидов.
•ТИОФЕН
•Жидкость, Тк=84оС, н/р в воде. Спутник бензола, сод-ся в каменноугольном бензоле (0,5%). В нем
он был и открыт Мейером.
•Это самый ароматический 5- членный ГЦ.
•Р-ции сходны с SE -р-ми бензола, но для тиофена протекают значительно легче. (с. 540)
|
|
|
|
|
|
HONO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
уксусн ы й |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
S |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
ан гидрид |
|
|
|
|
S |
2-í èòðî òèî ô åí |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
SE |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6:1 |
|
||||||||||||||||
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3-í èòðî òèî ô åí |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
H2SO4 (êî í ö.) / toC |
|
|
|
|
|
|
SO3H |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2-тио ф ен сульф о - |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Br2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кисло та |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
2-áðî ì òèî ô åí |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
CH3COOH |
|
|
|
|
S |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Ñl2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl Cl |
|
|
|
|
|
|
Cl |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
50 |
o |
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
3:1 |
|
|
|
S |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2-õëî ðòèî ô åí |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
I2 / MgO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
2,5-дихло ртио ф ен |
||||||||||||||
|
0 |
o |
C,C6H6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2-éî äòèî ô åí |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
CH3COCl / SnCl4
COCH3 2-ацетилтио ф ен
S
ÄÌ ÔÀ, POCl3 
CHO
S
CH2O / HCl
CH2Cl
S
HgCl2
ClHg HgCl
S
2-тио ф ен - карбальдегид
2-хло рм етилтио ф ен
2,5дихло рм еркуро - тио ф ен
Реакции
присоединения
(восстановления)
|
|
|
|
H2/Ni |
|
CH3CH2CH2CH3 |
|
|
|
|
- H2S |
||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
||
S |
|
|
|
H2/MoS2 |
тетрагидротиофен |
|
|
|
|
|
t, P |
S |
|
Na + C2H5OH |
+ |
||
NH3 ж |
|
S |
S |
|
3,4- и 2,3-дигидротиофены |
||
Производные тиофена
•В природе встречаются реже, чем фурана и пиррола.
•Гидрированное тетрагидротиофеновое кольцо входит в состав витаминов гр. Н – α- и β-биотинов ( есть в печени, яичном желтке). Недостаток биотинов в организме вызывает выпадение волос, дерматит и т.д.