- •СЛОЖНЫЕ САХАРА. ДИСАХАРИДЫ
- •Дисахариды (биозы) это сложные сахара, в состав молекул которых входят 2 моносахаридных остатка.
- •Возможно 2 типа связывания остатков МС в ДС:
- •В 1-ом варианте связь между МС называют гликозил-гликозной (моногликозидной), а образующийся ДС –
- •Эти формулы показывают конфигурационные различия между ДС (в данном случае мальтозой и целлобиозой).
- •В химии углеводов для наиболее распространенных природных ДС широко
- •Символы моносахаридных остатков
- •Идоза
- •Для обозначения циклических форм МС-ых остатков трехбуквенные символы переводят в четырехбуквенные путем добавления
- •В полном названии применяют два типа указания способа связывания МС остатков:
- •При построении названия невосстанавливающих ДС названия моноз перечисляются в алфавитном порядке. Так, ДС
- •В состав ДС входят α-D-глюкопираноза и β- D-фруктофураноза. Поскольку в алфавитном порядке «глюко»
- •α-D-Glcp-(1→4)- α- D-Galp
- •Пример
- •Физические свойства
- •Химические свойства Хим. св-ва ДС обусловлены наличием спиртовых ОН, гликозидной связи
- •Т.к. связь между остатками МС гликозидная, то ДС довольно устойчивы в щелочной среде,
- •Реакции восстанавливающих ДС
- •Из схемы видно, почему для восстанавливающих ДС характерны р-ции по альдегидной группе, в
- •Спиртовые гр. восстанавливающих и невосстанавливающих ДС, участвуют в р-ях алкилирования, ацилирования, причем под
- •Р-ию метилирования ДС с последующим гидролизом полных метиловых эфиров используют для установления строения
- •Реакции невоссстанавливающих ДС
- •Поэтому данные углеводы вступают в реакции по спиртовым ОН-группам, образуя ряды простых и
- ••Полученную смесь называют инвертным сахаром (искусственный мед).
- •Важнейшие представители ДС
- •Мальтоза С12Н22О11 состоит из остатков
- •Целлобиоза.
- •экваториальная связь
- •Лактоза.
- •Лактоза построена из остатков
- •Сахароза.
- •Молекула сахарозы состоит из остатов
- •Трегалоза.
- •Другие ДС.
Идоза |
Ido |
Ксилоза |
Xyl |
Ликсоза |
Lyx |
Манноза |
Man |
Рамноза |
Rha |
Рибоза |
Rib |
Талоза |
Tal |
Фруктоза |
Fru |
Для обозначения циклических форм МС-ых остатков трехбуквенные символы переводят в четырехбуквенные путем добавления букв р для пиранозного цикла и
f для фуранозного. Например: Glcp, Glcf.
При построении названия восстанавливающих ДС вначале называют невосстанавливающую часть, затем восстанавливающую половину ДС.
В полном названии применяют два типа указания способа связывания МС остатков:
1)указывают один локант перед гликозильным префиксом;
2)в скобках между гликозильным и гликозным компонентами указывают локанты со стрелкой между ними, направленной от локанта С-атома, образующего связь за счет гликозильного ОН к локанту С-атома, которому принадлежала другая ОН- группа.
CH2OH CH2OH
OH O |
OH O OH |
OH O
OH OH
4-О-α-D-глюкопинарозил- β- D-глюкопинароза α-D-глюкопинарозил-(1→4)- β- D-глюкопинароза α-D-Glcp-(1→4)- β- D-Glcp
При построении названия невосстанавливающих ДС названия моноз перечисляются в алфавитном порядке. Так, ДС сахароза имеет формулу:
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
CH2OH O |
||||||
|
|
|
||||||||
|
OH |
|
OH |
|
|
|||||
|
|
|
||||||||
|
||||||||||
|
O |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
|
OH |
-D-глюкопиранозил- D-фруктофуранозид-D-глюкопиранозил-(1 2)- -D-фруктофуранозид
-D-Fru-(21)- -D-Glcp
В состав ДС входят α-D-глюкопираноза и β- D-фруктофураноза. Поскольку в алфавитном порядке «глюко» предшествует «фрукто» cистематическое название сахарозы α-D-глюкопиранозил-β-D-фруктофуранозид.
По английски обратный порядок β-D-fructofuranosyl- α-D-glucopyranoside.
Для указания места связи между МС остатками используется обоюдоострая стрелка, т.к. оба ОН, участвующие в образовании гликозил-гликозидной связи, являются гликозильными.
α-D-Glcp-(1→4)- α- D-Galp
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
||||
|
|
|
|
|
5 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|||
|
|
|
OH |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
D-Glcp |
|
|
|||||||
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
5 |
|
O |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|||
|
|
OH |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
4 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
3 |
|
2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
OH OH OH
4
OH
OH
4
3
OH
5
CH2OH
CH2OH |
|
5 |
O |
|
|
OH |
1 |
|
32
OH
OH
D-Galp
OH
2OH
1
O
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
3 |
|
OH |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||||
|
|
|
|
5 |
|
O |
|
2 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
4 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|||||
|
3 |
2 |
O |
O |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
OH |
|
|
|
|
5 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
Пример
-D-Galp-(1 6)- -D-Glcp
-D-галактопинарозил-(16)- - D-глюкопинароза
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
||
|
OH |
|
|
5 |
|
|
O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
OH |
1 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
4 |
|
|
|
3 |
|
|
2 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||
|
|
|
D-Galp |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
||||||
|
|
OH |
|
|
5 |
|
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
OH |
1 |
|||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|||||||
4 |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
3 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH
6
CH2OH
5 O OH
4 |
OH |
|
1 |
3 |
2 |
OH
OH
D-Glcp
CH2
O 5 O OH
4 |
OH |
|
1 |
3 |
2 |
OH
OH
D-Glcp
Физические свойства
ДС представляют собой тв. в-ва или некристаллизующиеся сиропы, х. р. в воде, сладкие на вкус. ДС, как правило, плавятся с разложением.
Химические свойства Хим. св-ва ДС обусловлены наличием спиртовых ОН, гликозидной связи
а для восстанавливающих ДС - и полуацетального ОН.
Благодаря наличию гидроксильных ОН ДС способны как и МС алкилироваться и ацилироваться.
Будучи многоатомными спиртами ДС взаимодействуют с Cu(OH)2, растворяя его с
образованием синего окрашивания.