•При необходимости присоединить воду к алкену против правила Марковникова используют реакцию гидроборирования- окисления
3H3C C |
CH2 |
BH3 |
(CH CH |
CH |
) |
B |
H |
|
|
3 2 |
2 |
3 |
|
пропен |
|
|
|
|
|
|
(CH3CH2CH2)3B - H3BO3 CH3CH2CH2OH
пропанол-1
•3) Восстановление карбонильных соединений
•а) восстановление альдегидов –
получение первичных спиртов
|
|
O |
[H] |
R |
|
H2 |
|
OH |
|
R |
|
C |
|
|
|
C |
|
||
|
|
|
|
|
|||||
|
(H2/Ni) |
||||||||
|
|||||||||
|
|
H |
первичный |
||||||
|
|
(NaBH4) |
|||||||
|
|
спирт |
|
|
|||||
альдегид
•б) восстановление кетонов – получение вторичных спиртов
|
|
O |
[H] |
|
|
H |
|
|||
|
|
|
R |
|
OH |
|||||
R |
|
C |
|
|
|
C |
|
|||
|
(H2/Ni) |
|
|
|||||||
|
||||||||||
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
(NaBH4) |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
R |
|
|||||
кетон |
|
|
вторичный |
|||||||
|
|
|
|
|
спирт |
|
||||
•в) восстановление сложных эфиров (метод Буво-Блана)
|
|
O |
|
Na/C H OH |
|
H |
|
|
|
||||||
R |
|
C |
|
|
|
2 5 |
|
R |
|
C2 |
|
OH |
+ HO |
|
R' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
или |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
O |
|
R' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
LiAlH4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
сложный
эфир
•4. Получение спиртов из карбонильных соединений с помощью реактивов Гриньяра:
•а) получение первичных спиртов. Для
этого используется формальдегид
-
+ |
O |
|
- |
+ |
O |
MgX |
|
|
|
R H2O |
|||
H C |
H |
+ |
R |
MgX |
H C |
|
|
реактив |
H |
|
|||
формаль- |
|
|
||||
дегид |
|
Гриньяра |
|
|
||
H2O |
|
R |
H |
|
+ Mg(OH)X |
|
|
C2 OH |
|
||||
первичный
спирт
Взаимодействие с эпоксидами приводит к образованию перв. Спиртов, содержащих на 2 С-атома больше
|
OMgBr |
|
OH |
|
СH2 CH2 R MgBr |
H C CH2R H2O |
CH2 CH2 R |
Mg(OH)Br |
|
O |
H |
первичный спирт |
|
|
|
|
|||
|
|
|
||
•б) получение вторичных спиртов. Для этого используются альдегиды
-
+ |
O |
|
- |
+ |
O |
MgX |
|
|
|
R H2O |
|||
R C |
H |
+ |
R |
MgX |
R C |
|
|
реактив |
H |
|
|||
альдегид |
|
|
||||
|
|
Гриньяра |
|
|
||
H2O |
|
R |
H |
OH |
+ Mg(OH)X |
|
|
C |
|
||||
R
вторичный
спирт
•в) получение третичных спиртов. Для этого используются кетоны
-
+ |
O |
- |
+ |
O |
MgX |
|
|
R H2O |
|||
R C |
R |
+ R |
MgX |
R C |
|
кетон |
реактив |
R |
|
||
|
|
|
|||
|
|
Гриньяра |
|
|
|
H2O R
R C OH + Mg(OH)X
R
третичный
спирт
5.Ферментативные методы
•Этиловый спирт образуется в результате ферментативного расщепления углеводов (поли- и моносахаридов) в процессе брожения.
C6H12O6 |
брожение |
|
|
2C2H5OH + 2CO2 |
|
|
||
гексозы |
|
этанол |
•Кроме этанола ферментативным методом можно получать бутан-1-ол и амиловые спирты.