книги / Электронная структура органических соединений по данным фотоэлектронной спектроскопии

1{г*с- N )	- /(я м) свидетельствует о незначительной роли я - я-смешивания
в соединении XVIIL Б гидразонах, в которых вое атомы водорода замеше­
на на	алкильные группы, стерические факторы вызывают поворот

KRj-группы. Последнее проявляется в увеличении Д /|_ 2 [145,146,677]. Исклкямтельно сильное и0—я-смешивание наблюдается в ФЭ-спектрах

формальдоксима H2C=NOH [680-682], RtRjC=NORj [680, 683]. Зная» имя / в(*с= N ) и / , ( Я о ) близки (12,4 и 12,6 эВ), но в H2C=NOH расщепле­ ние энергии двух я-орбиталек достигает 3,7 зВ (табл. 5.5). Значение/в (лм) выше по сравнению с H2C=NH на 0,6 эВ вследствие преобладания индук­ тивного влияния ОН-группы над пц - я 0 *смешнваниеы.

5.Э. АЗОСОЕДИНЕНИЯ

Электронное строение простейшего представителя аэосоединеннй - нестабильного днимнна HNNH - по результатам ФЭС рассмотрено нами в работе [8]. Электронная конфигурация молекулы в основном состоянии

1ай , 1Ьи, lag, 2bu(n~), l a j v ) , 3ag(n*) совпадает с последовательностью орбитальных 4 [669, 684] (табл. 5.6). Корреляция 4 N2H2 с другими иэоэлектронными молекулами приведена на рис. 5.8, о. Интересной особен­ ностью 4 0 0 ряда Н2О С Н 2, H2C=NH, HN=NH и Н2С =0 является соот­ ветствие /(я) сумме атомных номеров: 4 (я) имеет наибольшие я равные значения для - N =N - и > С =0, а для 2 С=М - принимает среднее значение между значениями для этилена и динмина. Наибольшая из известных вели­

чина Д/(л) (5.01 эВ) вместе с	колебательной структурой полос л-МО
(8, 689] свидетельствуют о ^ N	-связывающем характере нижней (л~)

иантисвяэывающем характере верхней (и * ) .

Всоединениях MeNNHn MeNNMe о(Ме)-уровня "выталкивают” л*-МО менее эффективно, чем л~ и я, что приводах к снижению Д/(л) до 3,3 эВ

вдиаэометане (см. табл. 5/у). Электронная структура аэоалканов RN=NR методом ФЭСизучена в работах [685,686]. для ряда соединений (табл. 5.6)

вспектрах обнаружены полосы гране- и цис-конфигурацнй. При переходе от транс- к цис-конфигурацин о - л- и л - л-взаимодайствня возрастают, что ведет к увеличению п* - п "-расщепления и дестабилизации л-электро- нов. В работе [686] обращено внимание на отсутствие корреляции между энергией транс-, цке-перехода и понижением/! в цис-конфигуращш.

Вциклических азосоеданениях днаэирине N2CH2 и его производных последовательность трах верхних уровней аналогична рассмотрите» выше, но знаки *4-” и у п-орбнталей инвертируются, как и у всех цис-аэо- соедннений [670,685-688]. В работе [689] рассмотрено влияше размеров

циклов на вели«н у Д/(л) и последовательность л - и тг-МО. ФЭ-спектры би- и полициклических аэосоеданений опубликованы в работах [670, 690-693] (см. также литературу, лигируемую в [691,692])

ФЭ-спектры тетраалкил-2-тетразенов >N -N =N -N < опубликованы, на­ пример, в [652, 694-696], дааэометана HaO № >N -----в [697,698], али­ фатических даазофоедаменнй - в [699], а-диаэокетоиов — [700].

Электронная структура и ФЭ-спектры ряда изоэлектронных кислот Н—N j, H-CNO, H-NCO, H-NCS рассмотрены в работе [8]. Конфигура­ ция линейной молекулы HCNO имеет вид: 1оа2о13о24о51я42я4. ВЭМО 2я, по расчетнымданными по колебательной структуре ФЭ-полос, С—N-сжя- 131

Таблице 5.6

|Лгариур*

HNNH

MBNNB

MeNNlfe

9J59lQfil-3e^n*y, 14,10			]684]
14,39	- I M »); i4*7;
15JO - 2bjn~ )i М Д 163 - 20g
9J51 -a*i 1Ifi-TT.		13,4 —я"; 14Д;	[684|
153;	16,7; 18,6
8 3 8 -*gln+b И Л		-« « (* );	[149,684|
1230	- ЬщДгГ). 13,60-mg’, 1430 - bgOU).
15JB —«ц.Ьм.л^М е); 1 8 j6 -» u; 21/1-eg

4iM>CF(NNCFt	1135 -Ь ^(Я -); 153; 153;				16jB; 17.7:	[149]
	213; 2ЭД; 273
RN=NR	И*	я	».
R * № транс-	8,47	11.1	1W
	8,24	11,18	11,9
	834	9,57	1034
	8,47	10,02	10,60
	8,44	10.06	11,30
	7,96	10,18	11.08
	834	1033	11.47
	7,99
	10,75 -2 6 ? (я -);		1335 - 2 6 t (*>;			[6871
	14Д5 -4в,(Я *)					|688|
	163 -	173 - 1Ь,(СН,); 2 1 3 - lft*
	9.75 - я	- . 12,1 -	я; 13,3 - я *			[670]
	11,78 -	я - ; 15,16 - я;		16,75- б ..* » ;		[6871
	1 7 3 - « * ; 1 9 3 - ь , ; 2			0	3 :
	2 3 3 - « 1 .8 *
	8 3 7 - я ' ; 1 0 3 6 - и * ;			11,63 - я		[6891
	8 ,6 0 - я ' ; 1 0 3 1 - я ; 1 1 3 6				- я *	1689]
	7 3 9 - я * . 1 0 3 2 - я ; 1 U 1 - Я *					|6891

8 3 0 ,- я ' ; 1 1 3 0	- я ; 1 2 3	- я *	[670]

132

TMmuie 5.6 (о ю ш м м ).

4 r« tn w n lA

Лятер»тур«

[6861

Rf “R" =H

R’ -H ; R" = Me R1 - R" = Me

R’ -H ; R" •= CHCHj

R - R " - a

R '=Ph.R "-M rrB u

(H jN —N = ),

(Me, N -N = ),

N-N

M e - r Q * - M e

H,C=*N=N

M e ,O N - N

RN,

R- H

F

H,C=CH

8.19	10,78
8.19	10,61
8ДЗ	10,55
8.34	9Д0	10.77
9Д1	11J04	1 U 7
8Д8	8$5	9 / 0

	В /О -ш -.BJtS		ЮЛ
Й ” "1	1OJ04-B*;	l l j 6 - « , ;
« . З - в - ;	1 4 .7 - * ,;	16Д

9 .3 8 - * ,; 9 .7 8 - я * ;

- я *

8 Д 1 - * >; 8,96 — ш.; 10.21 - я ' ;

11,44- я *

-2b,(.rcN); 14ДЗ - 2b,(«NN);

ИДЗ-^в,

<"N>: 16Л -1Й ,; 18.7 -3*,

7*8 7 fi9 -b t(w>, 12,66

10,72 - 2*"(w); и д о 12Д4 - &»'; 1*И 7-5*'; 16J8Q 17Д -4«\ U"; 70.3 - 3.’

Iljtll-e -., 13.72	lSj6-e4"F>V
15Д —
(«F ): 16,67 -в (л ц );	18Д - U"<«r)

9 J B l - 3 e » ; 1 1 , 3 2 1 4 , 4 - f .

«'(»«; 15.2-«'("*); 16J6 - ^ ( IO;

17Д -«*

9Д6 - Зе"; 11,56- e '; 12,16 - d”; 13JB6 -*.«■; 15.15 —я',*’; 15Д1;

16.717j4

(6921

16951

[8961

16961

(6971

1699|

m

(8(

[702,7051

[71,7071

эывашщая н N-O-анпквязывшицая, вклад атомов С, N и О равен соот­ ветственно 36, 7 н 57% [701]. Связывающая МО 1я преимущ ественно ло­ кализована на фрагменте N0. Нарушение аксиальной симметрии в HNS ведет к расщеплению 1я я 2» на 1,9 н 1,5 эВ, причем связь»'-яцнй ха­ рактер в локализация 2» и 1* близки к таковым для 2* и I* в HNCO [701] В ФЭ-спектрах галогенидов XN, (X = F, С1, Вт) [702,703] н метил-

азида [71,702,704.70S] дае псевдо-горбитали заместителя дают / , и / 4. в работе [702] показана линейная зависимость 4 от энергии ионизации атома для семи верхних уровней. Интерпретация ФЗ-спектров RNj (R = Me, NC, CN, CFj, CH3CH) методом функций Грина с учетом нарушения одно­ электронного приближения ионизации выполнена в [71]. В работе [706] опубликованы ФЭ-спектры я расчетные результаты для двух верхних МО EtNj и MeC(0 )C2H«Ni. Значение 1Х для этнлазида 10,01 эВ на0,2 эВвыше /1 MeNj, что необычно для производных алканов с акцепторными замести-

5.4.НИТРИЛЫ

Обзор работ по ФЭС СN-coдержащих соединений опубпихованы в рабо­ те [598]. В [8] нами рассмотрены результаты для соединений XCN (X = Н, CI,Вт. I). С2N3 , X3CNи 3(CN)a (Э -S .S e ).

Электронную конфигурацию HC=N можно охарактероовать, сравни­ вая с изоэлектронной молекулой N=N [572]:

HC=N: h r - 13,61; З о - 14J01; 2о - 19,86: 1о -(26,7; ЗЦ0>,

№SN: 1яи - 1 6 ^ 1 ; 2ож- 15.58; 1 о„ -18,76: 1 о , - 37,3.

При перехода от Na к HCN я-орбиталь дестабилизируется на 3,3 эВ и понижается ее связывающий характер (см. [8]) . Верхняя о-орбнталь в обеих молекулах из-за s-p -смешнвання, эффективного в аксиальном поле, слабосвязывагощая; преимущественная локализация Зо-МО на азоте позволяет называть ее -орбиталью, хотя она и вносит некоторый вклад в CH-свяэывание. Из двух МО я-типа верхняя, в отливе от слабоантисвязывающей 1ом в N2, О-Н-связывающая. Энергия ионизации lo(N2s)- электронов снизилась на 7 -10 эВ вследствие снижения связывающего ха­ рактера и отрицательного заряда азота (AEC. (N ls) » -3jB эВ) [154].

Из ФЭ-спектров нитрилов наиболее просты я информативны спектры

линейных молекул		и молекул симметрии Сэ„ [7,			14, 565, 708-714]
(рис. 5.10, а,	б, табл. 5.7). В ацетонитриле Me-C^N к					метальной группе
Таблица5.7
З а м ш Г а д и ш п у и м
FCN	13,3413,65 -		2я; 14,4814,36 - 4 е (я « ) ;				15651
	1 9 .3 -1 * (F );		22ft - Зо
MeCN	12,21 -	2«; 13Д4 - 4a,<nN)-,		IS,13 15.7 - 1 6 2		- lr ,	(708,7091
	17,4 -	За,; 24,9 - 2 a ,; 29,7 -		1а,
MeNC	11Д 7 -	4a, («сЛ 12Д - 2а; 15,3916Д -1 6 .7 -				и ;	[708Г
	1 8 ,2 - За,: 25,0 - 2 а ,
FjCCN	13,86 14,3 -		tc,(nNy, St; 16,3 - Sa,; 16.56 -		U ,;		[710]
	17,1 - 4г. 18Д - За; 21j6 - 2а; 22,6 - 4а,;
	23,7 -	За,

134

Таблица5.7 (ont		О
С и д ш и м	1
- ...........	1
F.CNC	12j60-6a,tnc); 14j6-5«; 16,3 - 4n»F).
	16.8-	la , flip); 1 7 .3 -3 *(»F X 18,3 -3a,(»FX
	21.7 -	2a(CF); 233 - 4a,(CF); 26Д - 3a,

HCOCN	1130 -2a; 1334- S O(«IMX 14,03 14.18 - 1*; 17fi2
	18,3- 4 a ;		2 1 .3 -3 <r. 2 5 3 - 2 o '
MeCCCN			1 3 J0 6 ~ 6 * ,(ifN);				1 3 ,3 7 -2 г. 15Дla;
	16,5- 5 a ,;		203 - 4 a ,; 23,7 -3 a ,
NCCN	13,36 -	la*; 14,49 -			3o*(i.TX 14,86 - 2 о ^ я );
	15,47 IS.6 -			lav; 223 -		23.7 - lo g
FCCCN	11Д1-ЗГ, 13,50 —иц; 14J31 - 2a; 18JB -Ir.
	2 W - « ,
с к о с ы	1035 -	3a; 13Д9 - * N; 13,48 -2r. 1 4 3 - l a ;
	173
BiOOCN	10J71I0JB2; 13Д6; 13,00-13.14; 14Д5; 173
KOCN	10,18 -	1033; 13,14; 12Д1 - 12,40; 13,70; 15.6
NCCCCN	11,84-2w u; 13,91 -4**01,Д; 14JOO3a#(*N>.
	14.161V			15JOO-1*„; 20JB - Зо„; 2 3 3 - 2au;
	26Д —lo g
CNNC	1 2 ,8 7 3 -a.;			12.91- a , ;		14.39- o „ ; I6J06;
	16,460- v H
H.CNCN	11Д5 -	(*N - afciO; 11,75 -					(*C=N - O£ « NX
	13,1 - (*C N + »»N ).«S 143 -						(*£N + WC=^I)
H,C(CN)>	12,72- b , ;			13.15 - b , ; 13.41 - e ,; 1 3 ,60 -Ъ,(в).
	1339- a , ,			14JOO - a ,(и)
HC{CN)j	13,40- a ,;			1 3 3 5 - r , 1 3 3 5 - a ,, 14Д 0-*;
	14Д5 -	«(л); 14,73			- a ,(я)
C(CN)4	1 3 3 4 -a ,;			14Д - F,	; 14^1 - a ; 15jQ0-f,(B);
	15Д-« ,(!»
EtCN	12Д1 - a ;		1231 ~ n
H,C=CHCN	1031-	tree'. 1236-«rfcN; 13j04-ir, 1333- O£ H ;
I40BCHCH.CN	14g43 - OCN : 1«,17 - occ; 17.7; 203 - 243
	1035- * c c ; 1238- * C N < :N: 1235- * : 13.40-0
t><CN	1033-	ИГ; 11.47 -			W i	1233- OCN ; 12,77- n
E X CN	10.71 -	*cc’> 1131- ^ ' ,				11.78-ircHi 1230;
	13 ,4 3 -ли, « JN
H.NCN	1035- 6a’<"NH,X 1230 - 2a'(o>; 1238- 5a’("N>
	14,23 - 4a'(n); 183 - bl'CNH,); 193 - 34'(H,NC)
H .O C -N H	9Д1—« '( » с с - яи); 1131 - O"(»CN);
	13j04 -a(«cc+ "w )

Лпар.тура

1710|

[708|

17081

[7081

[«71

14271

[4271

14271

(708.7121

I715J

17161

17081

[7091

1709J

|711|

(97.7191

(7191

1720J

[7201

[6981

[7081

|7251

ft1C. 5.10. ФЭ-спектры нитрилов MeCN, H OC -C N, (CN), (70В] (в) и изомеров

F ,C ,N [7101 «О

можно отнести Ie-^и 2в, -орбитали, а(Ме)гЫ-сверхсопряжение приводит к возбуждению в состоянии иона наряду с C=N-xoлебаниими деформа­ ционных колебаний метальной группы [708] и увеличению интервала 2в - 4вх. Однахо качественное различаю в колебательных контурах полос двух е-орбиталей MeC^N (см. рис. 5.10) (в полосе le -орбитали обнару­ живается характерное для 3£(Ме)-состояния яя-теллеровское расщеп­ ление) свидетельствует о незначительном смешивании двух е-орбита- лен.

В ФЭчлектре N-C-C=N обращает на себя внимание отсутствие полосы четвертой МО 5-типа в области энергии ионизации N25- и С2т-зпектронов.

. ’’Выталкивание" электронной плотности во впешнюю область при s - р-гиб­

ридизации в	группах	трансформировало верхнюю из четырех МО
s-типа 2ов в	несвязывающую МО л N. Большой вклад 5-орбиталей в
1М

>-Г j - f J-L К ! К

2о„-МО, по-вндимому, объясняет аномально покую интенсивность поло* сы при 14,86 эВ в области 16 эВ < Л>> < 41 эВ [708,713.714].

Сравнительный яншгаэ электронной структуры и ФЭ-спектров изомеров X3CCN и X3CNC (X = Н, F) выполнен в работах [710,717). В нэошприлах локализация л-орбиталя на углероде понижает 4 (я) на 1JB7 (Xs 10 и 1,7 эВ (X = F). Значения4 (л) остальных уровней изменяются неэнаштельно (рш> 5-Ю, б, тебя. 5.7). В алкилцианидах с увеличением длины алкиль­ ной группы делокализация ж-и лм-электронов приводит к ушнрению полос и исчезновению колебательной структуры [711, 718,719]. Взаимо­ действие граничных орбиталей -ОЭД и циююпролильного кольца рассмот-

137

рено в работе [720]. ФЭ-спекгры цианэтнленов опубликованы в рабо­ тах [97» 708, 719, 721, 722], спектры пеннннговской ионизации - в [719, 723], идентификация ФЭ-спектров методом функций Грина опубли­ кована в [54]. Значения и корреляция U из [54, 708] приведены на рис. S.11. Цнанбтиююалкеяы квтодрыФЭС исследованы, например, в ра­ ботах [304,724].

5 5 . НИТРОЗО- И НИТРОСОЕДИНЕНИЯ

Электронная структура тдатроэометана М е-№ 0 на осяовапш ФЭ-спект­ ров н квантовохимических расчетов анализируется в работах [681, 726— 729] (см. также ссылки в [681]). ФЭ-спектры MeNOи rerf-BuNO получены прн термическом разложении димеров (R-NO)*. Последовательность верх­ них МО по результатам пеэмпирнческях расчете» имеет вид 5а \ 1д"(Ме), 6а’(п+). 2а'\п), 7д'(я‘Хно релаксационные эффекты приводят к последова­ тельности /,(* ) > 1»(п*)> 1Л фГ ) [681,728]. Характер МО MeNO легко установить в сравнении с нэоэпектроююй молекулой MeN^NH (таф|.5/>). МО и* к п~ - это связывающие и антишзьюамшие комймации 2ра’-орби-

Таблица 3.8

Зотеа-J. яласоадеиямйX.C-NO(681.728]

« »	п~	4»	W	X	«СХ	•МСО
сн,	9,15 9,7	1 3 /	1 4 /	_	1 6 /	1 5 /
СМе,	9 /5	1 1 /5	12,46	1 3 /4 ; 13,75	-	—
CF.	1 1 /6	17.1	1 8 /	1 6 /; 1 7 /	1 7 /	26/
СО.			1 8 /	1 1 /4 :1 2 /0 ;	1 5 /; 15,73	17.6
	10.30	15/ 5	1 7 /
СВг,				1 3 /1 ; 1 3 /	14J; 1 5 /	16.75
	9,96	1 4 /	16Д	10,7:11/5;
				11,95; 12.06;
				1 2 /4

Таблица5.9

Орбитали»*мирта С-*|)и/»дяяМ*НОа

МО		Г ° *	ЛКСП |	,МССП	МО		/* ° р	с ;
	(НАМ/3)|	(Ф-Гр.)	1565]	|7Э6|		(НАМ/З)	(♦-IW
За"	11.91	11/1	1 1 /	11,69	6а'	17/1	17/2	17/
&>'	11/9	11/1	—	11/8	5а'	17/8	18/9	1 9 /
9в*	11,76	11/2	и д	И /	4а'	2 1/6	2 0/2	20/
2а"	14,72	14,68	14,7	14,72	V	26,16	17/5	2 6 /
1а’	15/0	15/0	1 5 /	14,72	г г	34/3	33,34
1а"	18/2	17/1	1 7 /	1 7 /	и	36/7	4 0 /
		21.90

талей О и N, причем в п* больший вклад дает кислород, п и ' - азот1 (727]. 2а"-Орбиталь аналогачна и(№Ы>«рбитали аэосоеденишй. Заме­ шен» NH на О увеличшает/ . (л*) и Гш(п~ ) на ОД н 0/1 эВ, а / , (л) - на 1А эВ. Идентификация полос, трех оставшихся уровней р-тнпи в работах [681, 727, 728] неоднозначна. Двум псевдемг-орбнталям Ме-грушш при­ писана интенсивная пкрокая полоса от 16 ДО 17 эВ. Дня галогаоамешеныых нитроэометана изменением излучения Не(1) на Не(П) удалось иденти­ фицировать полосы Хцр-электронов (табл. 5Я) (728]. Поскольку уровни галогенов лежат между «-уровнями, значение Д/(л) увеличивается от 4,1 эВ (Х -Н ) до 5.2 эВ (Х=С1) н 6,0 эВ (X=F).

Для r/wKc-fMeNOJj в работе [681] опубликованы следующие значения I , :8,63-ч7и; 9,91-л*; 10,77- b u; 11,5-6,; 13,6; 15А\ 16,9.

Электронная структура нитрозипцнанида 0=N—C^N методом ФЭС исследована в работах ]730, 731]. Три верхние МО представляют собой анпкввзывающую я'(№ 0>орвйпль, возмущенную 7г'(СИЧ)-орбнталью (/.(8л) = 11.48 зВ); *'(С^Ы)-ор6ипль (/.(7л') = 13.58 Л ) и ir"(OSN> орбиталь (/.(2д") = 13,75 эВ) |730]. л-Орбйталь CN-группы дает узкую полосу при 14,4 Л . Для четвертой заполненной и последующих МО одноэпектронная картина ионизации нарушается.

ФЭ-слектры нитроэоаминов ON-NR^ опубликованы в работах [732734]. Две первые полосы (фи 9J09 и 9/69 Л (R= Ме)отнесены к уровням

O’V NO) “ «'("N O ) Р34].

Из алифатических нитросоеденений прежде всего методом ФЭС исследу­ ется нитрометан MeNOj [456, 565, 732, 734, 735]. Близкие значения доя

трех верхних уровней NOj-ipyimu (две п0 ~орбнтали аь	Ьг и я-орбнталь
а2) объясняют противоречивое отнесение в работах	[565, 735, 736]
(табл. 5.9). ФЭ-слектр нитроамина опубликован в [732].

S.6. АМИДЫ. ИМИДЫ, АМИНОКИСЛОТЫ

ИДРУГИЕ СОЕДИНЕНИЯ С ДВУМЯ

ИБОЛЕЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

Электронную конфигурацию молекулы простейшего амида HC(0)NH2 можно представить в виде комбинации орбиталей фрагментов НС*=0 и NHj. На (ис.,5.12 показана корреляция /в формамида с /.Н зО О и NH3. Ортогональность двух верхних л-орбиталей объясняет отсутствие ’’оттал­ кивания*’ этих уровней, («смотра на близость их энергий. В первой ФЭполосе и^-электронов наблюдается колебательная прогрессия с v » * 1590 см-1, во второй полосе «’’-электронов - две прогрессии с часто­ тами 1790 и 655 см-1 [582,737] .Две следующие полосы при 14,1 я 14,8 эВ (табл. 5.10) обусловлены я-орбнтмью (н = 1000 см-1) и осегор&палью (и* 1185 см*1). Характер распределения электронной плотности в послед ней МО вызывает высокую активность в пеннкнговской спектроскопии (рис. 5.12). Две носледшю МО p-типа принято рассматривать как N -C и NHj-свяэьваюшие. Смешение уровней в-типа в формамида пе противореча

К" и *•-" у и-Орбитапей^ЫЮ «^N=

переносу этектронной плотности с N на О. Дрнорнав природа NH3-ipynnu подтверждается РЭ-Спектрамн NHa,H aCO и HC(0)NHа:ДЕсж(О и)=-1,7эВ, (Nls) = -Ю,7 эВ; Д£сж (СIs) = OjO [154]. Ф&спектры ам<дов опубли­ кованы также в работах ]97,497,503,536,574,575,738-740]. Диаграмма уровней (рис. 5.12) приводит к выводу о незначительной роли и -я0 *сме-

шнвания, носкольку их '’отталкивание*’ ие пронсходат.

В ФЭ-спектре мочевины OC(NHa)a также не обнаружено заметное расщеплете двух лм-уровней вследствие 26,(nN) - lb , (я)-взаимодейст­ вия [97,574,741-743] (см. табл. 5.10).

ФЭ-слектры циклических имндов [530, 557, 745-749] позволяли уст» новить (табл. 5.10) последовательность четырех уровней фрагмента -С (О) -N H -C (О) - . Расщепление л0 -уровней в имнде янтарной кисло­ ты поставляет 0,62 эВ. Алкильная группа у атома азота изменяет последо­ вательность трех верхних уровней с < г ^ < п ц на nN < л^ < <п* < ...[745].

Электронная структура цис- и траиооксимов NR,Ri-CO-CONR,Ra иа основании ФЭспектров и квантовохимических расчетов проаналиэвронана в работах (497, 536, 557, 742, 750-752]. Показано, что ос с -л*0 -

взаимодействие	слабо зависящее от диздрического угла, приводит к после­
довательности	1(п+) < /(«о) с Величиной ^ " о ) “ 1“ 2 эВ С750!
(табл. 5.10).