6 курс / Нефрология / Чиглинцев_Структура_и_состав_мочевых_камней_2010
.pdfРис. 6.1. Гистограммы распределения микроэлементов в почечных камнях жителей Южного Урала по результатам анализа РФА СИ: диапазон концентраций 0 – 25 мг/кг. n – число образцов.
120
Рис. 6.2. Гистограммы распределения микроэлементов в почечных камнях жителей Южного Урала по результатам анализа РФА СИ: диапазон концентраций 0 – 500 мг/кг. n – число образцов.
121
Рис. 6.3. Гистограммы распределения микроэлементов в почечных камнях жителей Южного Урала по результатам анализа РФА СИ: диапазон концентраций 0 – 3000 мг/кг. n – число образцов.
122
Рис. 6.4. График. Выделение компонент в ходе оптимального шкалирования
а)
б)
Рис. 6.5. Различия в средней величине значения первого фактора содержания микроэлементов в уролитах: а) между городами, б) между городами с учетом пола пациента
123
6.4. Зависимость спектра микроэлементов от минерального состава мочевых камней
Ранее Н. И. Тарасовым (1978) было установлено, что в различных составляющих мочевых камней избирательно закрепляются микроэлементы. Данная точка зрения не противоречит и фундаментальным законам геохимического поведения элементов [Вернадский, 1978]. Тогда как в середине ХХ века бытовало мнение о взаимной независимости макро- и микроэлементного состава конкрементов [Ковалев, 1955]. В последующем было доказано, что содержания микроэлементов в мочевых камнях и диапазон их вариаций существенно разнятся для конкрементов разного фазового состава [Полиенко и др., 1996; Тыналиев и др., 1996]. Эти различия наиболее контрастны для следующих групп:
1) оксалаты кальция (суммарное содержание в пробе СаС2О4 ·
Н2О + СаС2О4 · 2Н2О ≥ 75%); 2) камни, преимущественно сложенные мочевой кислотой
(C5N4H4O3 ≥ 50%);
3) фосфатсодержащие камни (апатит + струвит ≥ 50%). Проиллюстрировать это утверждение позволяет таблица 6.6, в
которой приведены значения медиан для тех элементов, по которым в ходе анализа Краскела-Уоллиса были обнаружены существенные различия.
Изучение фазового состава мочевых камней позволило установить, что для жителей северной и центральной частей Челябинской области характерны, прежде всего, оксалатные камни и конкременты сложного состава, тогда как в южных районах доминируют камни, состоящие из мочевой кислоты и апатита. Установленные особенности продиктовали необходимость проведения анализа версии о возможности преобладающего влияния регионального геохимического фона и возникновения вследствие этого ложной корреляции между микроэлементным и фазовым составом мочевых камней.
124
Таблица 6.6
Различия в содержании элементов в мочевых камнях разного фазового состава
|
|
|
Тип камня |
|
|
Различия по |
||
Эле- |
Оксалатный |
Мочекислый |
Фосфатный |
Краскелу-Уоллису |
||||
мент |
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
n |
Me |
n |
Me |
n |
Н- |
P |
|
|
критерий |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V |
6,726 |
76 |
25,205 |
32 |
13,913 |
15 |
8,725 |
0,0127 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe |
140,585 |
76 |
240,000 |
32 |
133,320 |
15 |
9,383 |
0,0092 |
Cu |
18,250 |
76 |
50,000 |
32 |
31,573 |
15 |
14,194 |
0,0008 |
Zn |
156,723 |
76 |
79,535 |
32 |
738,436 |
15 |
17,552 |
0,0002 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Se |
0,400 |
51 |
1,000 |
23 |
0,680 |
8 |
12,775 |
0,0017 |
Br |
5,197 |
76 |
4,131 |
32 |
2,609 |
15 |
6,520 |
0,0384 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Rb |
0,500 |
76 |
0,577 |
32 |
1,378 |
15 |
9,403 |
0,0091 |
Sr |
73,199 |
76 |
19,885 |
32 |
383,506 |
15 |
45,057 |
0,0000 |
Zr |
1,252 |
76 |
0,633 |
32 |
2,139 |
15 |
12,053 |
0,0024 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Nb |
0,100 |
76 |
0,018 |
32 |
0,100 |
15 |
8,948 |
0,0114 |
Mo |
0,782 |
76 |
0,391 |
32 |
0,485 |
15 |
7,802 |
0,0202 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cd |
0,301 |
74 |
0,199 |
32 |
0,503 |
15 |
5,740 |
0,0567 |
Ba |
7,060 |
74 |
2,250 |
32 |
12,683 |
15 |
18,961 |
0,0001 |
Pb |
31,054 |
76 |
7,711 |
32 |
28,598 |
15 |
23,109 |
0,0000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U |
1,000 |
74 |
0,577 |
32 |
1,000 |
15 |
5,018 |
0,0814 |
Примечание. Me-медиана, n – объем выборки
Для выявления особенностей микроэлементного состава конкрементов разного типа, присущих всем образцам выборки, вне зависимости от их географического положения был использован дискриминантный анализ. В ходе него были выделены две высоко статистически значимые канонические оси (χ2[30] = 131,77; P < 0,001 и χ2[14] = 58,51; P < 0,001), включающие 15 элементов. Как представлено на рисунке 6.6, составы оксалатных, фосфатных и мочекислых камней образуют самостоятельные поля. Вдоль первой оси (X) проявились различия между всеми тремя типами конкрементов, вдоль второй (Y) – между наиболее контрастными по микроэлементному составу – оксалатными и фосфатными камнями. В целом первая дискриминантная функция отображает тот же процесс, который обусловил возникновение третьего фактора (табл. 6.3, 6.5).
125
Наглядным оказалось статистическое сопоставление выборок конкрементов различного фазового состава, принадлежащих жителям Металлургического района г. Челябинска и шахтерских городов (табл. 6.7). Компактное проживание каждой из групп населения, сходная геохимия природной среды позволяют продемонстрировать зависимость между минеральным типом камня и содержанием микроэлементов. Анализ выполнен на примере элементов 3 класса. Установлено, что фосфатные камни достоверно обогащены в сравнении с оксалатными Ti, V, Mn, Fe, Cu, Zn, Br, Sr (коэффициенты накопления k = 1,9 ÷ 4,0). Камни, сложенные мочевой кислотой, содержат максимальные количества Ti, V, Cr, Fe, Ni, Cu и минимальные концентра-
ции Zn, Br, Sr и Pb.
Таким образом, установлено, что для накопления металлов, преимущественно (Rb+, Cs+, Ge4+, Hf4+, Cd2+, Cu2+) либо в значительной степени (Sr, Ba, Pb, Zn, Tl, Y, Ni, Ga, Te) удаляющихся из организма через почки, принципиальную важность представляет тип минеральной матрицы, в которой происходит их фиксация.
Оксалаты кальция. Оксалаты кальция наиболее консервативны в отношении накопления всех микроэлементов. Это объясняется как ограниченной емкостью кристаллических решеток СаС2О4.Н2О и СаС2О4.2Н2О в отношении этих элементов, так и отгонкой инородных частиц от фронта кристаллизации при росте их достаточно совершенных кристаллов. Однако, оксалатные уролиты жителей территории сосредоточения металлургических производств достоверно обогащены Fe, Mn, Cr, V, Ti и Cu (рис. 6.7).
Мочевая кислота. Кристаллы мочевой кислоты отличаются высокой чистотой макрокомпонентного состава [Нигматулина и др., 2004; Sokol et al., 2005]. Однако мочекислые камни в целом обладают ярко выраженной способностью концентрировать микроэлементы группы железа, а также Ti и Cu. Причиной этого представляется их микрокристаллическое или микроглобулярное строение, определяющее высокую удельную поверхность. Наиболее вероятным концентратором микроэлементов здесь, как и в случае оксалатных камней, выступает белково-органическая составляющая. Ведущим механизмом их осаждения следует признать сорбцию из раствора (мочи).
126
127
128
129