Добавил:
kiopkiopkiop18@yandex.ru Вовсе не секретарь, но почту проверяю Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1 курс / Химия / Kharitonov_Yu_Ya_-_Analiticheskaya_khimia_2_chast

.pdf
Скачиваний:
41
Добавлен:
23.03.2024
Размер:
19.67 Mб
Скачать

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Если индикатор образует менее устойчивый комплекс с определяе­ мыми катионами, чем это соответствует отношению (5.8), то комплекс Mind разрушится раньше и изменение окраски раствора произойдет прежде­ временно — до ТЭ; раствор окажется недотитрованным.

Если комплекс определяемого катиона с индикатором оказывается прочнее, чем это требуется по условию (5.6), то вблизи ТЭ сохранится некоторое количество Mind, окраска раствора изменится с опозданием — после прибавления избытка титранта, по сравнению с его стехиометриче­ ским количеством; раствор будет перетитрован.

3) Изменение окраски раствора в ТЭ должно быть контрастным. Часто комплексы Mind обладают интенсивной окраской, которая отчет­ ливо заметна уже при концентрации комплекса c(Ind) * ИГ6— КГ7 моль/л.

4) Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть кинетически лабильными, т. е. должны быстро разрушаться под действи­ ем прибавляемого титранта.

Интервал перехода окраски индикатора. Запишем схему реакции образования комплексов определяемых катионов М с индикатором (без указания зарядов для общности рассмотрения):

М + Ind = Mind.

Концентрационная константа устойчивости комплекса равна:

pMind = [MInd]/[M][Ind].

Отсюда равновесная концентрация катионов определяемого металла:

[М] = [MInd]/pMlnd[Ind].

Проведем простые преобразования:

lg [М] = -lg pMlnd + lg ([MInd]/[Ind]).

Поскольку -lg [М] = рМ, где рМ — показатель концентрации катио­ нов М, то

рМ = lg рмы + lg ([Ind]/[MInd]).

Обычно считают, что при [Ind]/[MInd] > Ю раствор имеет окраску сво­

бодного (не связанного в комплекс) индикатора, а при [Ind]/[MInd] <0,1 — окраску комплекса Mind. При этом предполагается, что интенсивности окраски свободного индикатора и комплекса индикатора с определяемым катионом соизмеримы. Тогда для интервала изменения окраски индика­ тора получаем (5.9):

pM = lgPMtad±l-

(5-9)

Наиболее резкий переход окраски наблюдается при рМ = lgPMInd. Аналогичное рассмотрение можно провести н в тех случаях, когда

вместо константы устойчивости р используется условная константа ус­ тойчивости Р'.

221

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Как и в других методах титриметрии, металлохромные индикаторы можно применять для фиксации КТТ тогда, когда значение рМ, соответ­ ствующее формуле (5.9), лежит в пределах скачка на кривой комплексонометрического титрования (см. далее).

Примеры металлохромных индикаторов. Известны многие десят­ ки металлохромных индикаторов. Из них при комплексонометрическом анализе фармацевтических препаратов чаще других применяют следую­ щие: кальконкарбоновую кислоту (кальцес), хромовый темно-синий (ки­ слотный хром темно-синий), эриохром черный Т (протравной черный II), ксиленоловый оранжевый, мурексид, пирокатехиновый фиолетовый и некоторые другие.

Калъконкарбоновая кислота (кальцес) 1-(2-океи-4-сульфо-1-нафти- талазо)-2-окси-3-нафтойная кислота используется при определении каль­ ция; относится к группе азокрасителей:

ОН

НО СООН

Этот индикатор — слабая четырехосновная кислота: pAi = 1—2; рА2 = = 3,8; рА3 = 8,8—9,4; рА* = 13— 14. В щелочной среде (pH > 12) анион индикатора окрашен в голубой цвет, комплексы индикатора с катионами кальция — в красно-сиреневый. В ТЭ при прямом титровании окраска раствора изменяется от красно-сиреневой до голубой.

Используется преимущественно при определении кальция. Свободный индикатор — темно-коричневый порошок с фиолетовым

оттенком, малорастворим в воде, растворяется в этаноле, ацетоне, в рас­ творах щелочей.

На практике применяют либо индикаторную смесь, либо раствор ин­ дикатора.

Индикаторную смесь готовят, совместно растирая в ступке 0,1 г ин­ дикатора и 10 г безводного сульфата натрия.

Раствор индикатора готовят, растворяя 0,025 г индикатора в 100 мл 50 %-ного этанола или ацетона. Срок годности раствора — 2 месяца.

Кислотный хромовый темно-синий (кислотный хром темно-синий)

2-(2-оксифенилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота; в водных растворах присутствует анион индикатора:

НО НО ОН

222

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Относится к группе азокрасителей. Аннон индикатора представляет собой слабую трехосновную кислоту: pATj = 7,56; рК2 = 9,30; рК3 = 12,4. Анион в водном растворе окрашен в синий цвет (при pH > 9,3). Комплек­ сы магния, кальция, стронция, бария, цннка окрашены в красный или красно-фиолетовый цвет. В ТЭ окраска раствора при прямом титровании Изменяется от вишнево-красной до сине-фиолетовой. Применяется при определении магния, кальция, бария, цинка, свинца.

Свободный индикатор — темно-коричневый порошок.

При титровании применяют либо индикаторную смесь, либо раствор индикатора.

Индикаторную смесь готовят, растирая совместно в ступке 0,25 г индикатора и 25 г хлорида натрия.

Для приготовления раствора индикатора растворяют 0,5 г индикато­ ра в 10 мл аммиачного буфера (pH = 9,5— 10,0) и доводят 95 %-ным эта­ нолом объем раствора до 100 мл. Срок годности раствора— 1 месяц.

Эриохром черный Т (кислотный хромовый черный специальный)

1-(1-окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислота. В водном растворе диссоциирует по схеме:

H3Ind

Ind3

Относится к группе азокраснтелей. Является слабой трехосновной кислотой: pATi = 4; рК2 = 6,4; рА'з = 11,5. В водных растворах, в зависимо­ сти от pH, могут доминировать разные формы:

pH

доминирующая форма

< 6,3

H2Ind”(красная)

6,3— 11,6

Hind2” (синяя)

> 11,6

Ind3” (желтая)

Наиболее контрастным и удобным для фиксации КТТ является пере­ ход синий ^ желтый, поэтому титрование ведут при pH » 10 в аммиач­

ном буфере (pH * 9,5— 10,0). В этих условиях индикатор образует с ка­ тионом металла М2+ комплекс Mind” красного цвета:

Hind2” + М 2+= Mind” + Н+

синий красный

223

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ ММАим.И.М. Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Вблизи ТЭ при прибавлении титранта HY3 происходит разрушение этого комплекса под действием титранта:

Mind2- + HY3" =

Hind- + MY2-

синий

красный

При прямом титровании наблюдается изменение окраски титруемого раствора из красной (или красно-фиолетовой) на синюю.

Индикатор применяют для определения Mg2+, Sr2+, Ва2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+ в аммиачном буфере.

Свободный индикатор — темно-коричневый порошок, малораство­ римый в воде.

При титровании применяют либо индикаторную смесь, либо раствор индикатора.

Индикаторную смесь готовят, совместно растирая 0,25 г индикатора и 25 г хлорида натрия.

Для приготовления раствора индикатора растворяют 0,25 г индикатора и 2,25 г солянокислого гидроксиламина в 50 мл метанола. Срок годности раство­ ра — 15 дней.

Ксиленоловый оранжевый — 3,3'-бис-[Ы,Ы-ди(карбоксиметил)- аминометил]-о-крезолсульфофталеин. Относится к группе трифенилметановых красителей:

Представляет собой шестиосновную кислоту, показатели констант кислотной диссоциации которой равны: рХ| = -1,2; рК2 = 2,6; рХ3 = 3,2; рК4 = 6,4; рК5= 10,4; рК6 = 12,3.

Окраска индикатора при 2,0 < pH < 6,4 — желтая, при pH > 6,4 — красно-фиолетовая. С катионами металлов образует комплексы красного цвета. При прямом титровании вблизи ТЭ цвет раствора изменяется из красного на желтый.

Индикатор применяют при определении Cu2+, Mg2+, Са2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Pb2+, Co2+, Ni2+, Fe3+, Bi3+ и др. катионов металлов.

Свободный индикатор — блестящий красно-коричневый кристалли­ ческий порошок. Хорошо растворяется в воде и в кислых растворах; не­ растворим в спирте, эфире.

При титровании применяют либо индикаторную смесь, либо раствор индикатора.

224

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Индикаторную смесь готовят, растирая совместно в ступке 0,1 г ин­ дикатора и 1 0 г нитрата калия.

Раствор индикатора готовят, растворяя 0,25 г индикатора в 100 мл воды. Срок годности раствора индикатора — 1 месяц.

Мурексид — однозамещенная аммонийная соль пурпурной (5,5'-ни-

трилодибарбнтуровой)кислоты:

 

/ N H —

Г " -

?

 

С—N = C .

/ С —N H \

(NH4 H4 Ind)

0 = С Г

С = 0

NH—

А

С—N b K

 

 

А

 

Пурпурная кислота — пятиосновная кислота. Показатели констант последовательной ступенчатой кислотной диссоциации равны: рА", * 1 ,6 ; рЛ:2 = 8,7—9,2; рА:3 = 10,3— 10,9; рК4 = 13,5; рК5= 14— 14,5.

Цвет раствора индикатора зависит от кислотности среды: красно­ фиолетовый при pH < 9; фиолетовый при pH = 9,2— 10,3; сине-фиолето­ вый при pH > 10,3. Комплексы катионов металлов с мурексидом окраше­ ны в различный цвет. Например, комплексы Ni2+ — желтого, Си2+ — желто-оранжевого, Са2+ — красного, Мп2+ — оранжевого цвета.

Мурексид применяется при комплексонометрическом определении Ag+, Си +, Са2+, Sr2+, Zn2+, Sc3+, Mn2+, Co2+, Ni2+ и др. катионов металлов.

Свободный индикатор — моногидрат C8 H8N60 6 ■Н20 — пурпурно­ красный или красно-коричневый порошок с зеленоватым металлическим блеском, малорастворим в воде.

Применяется в виде либо индикаторной смеси, либо раствора. Индикаторную смесь готовят, совместно растирая в ступке 0,25 г

индикатора и 25 г хлорида натрия.

В качестве рабочего раствора используют 1%-ный водный раствор индикатора или водный раствор, содержащий смесь мурексида и сахаро­ зы в соотношении 1 : 500.

Пирокатехиновый фиолетовый (катехиновый фиолетовый, пирокатехинсульфофталеин) 3,3',4'-триоксифуксон-2"-сульфокислота:

ОН ОН ОН о н

8 А н а л и т и ч е с к а я х и м и я К н 2

225

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Относится к группе трифенилметановых красителей. Является четы­ рехосновной кислотой; показатели констант последовательной второй — четвертой ступенчатой кислотной диссоциации равны: рКг = 7,8; р/Г3 = = 9,8; р/С» = 11,7— 12,5. Окраска индикатора в растворе зависит от pH:

pH

доминирующая форма

< 2

H4Ind (красная)

2— 6

H3Ind" (желтая)

6— 9

H2Ind2" (фиолетовая)

9— 11

Hind3" (красно-фиолетовая)

> 11

Ind4" (синяя)

Комплексы катионов металлов с анионами индикатора имеют си­ нюю окраску.

Индикатор применяют при определении Cu2+, Mg2+, Zn2+, Cd2+, Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Sn , Pb2+, Zr4+, Th4+, Bi3+, Mn2+, Fe2+, Fe , Co2+, Ni2+.

Свободный индикатор — красно-коричневый или зеленовато­ коричневый порошок. Растворим в воде и в 95%-ном этаноле.

На практике применяют либо индикаторную смесь, либо 0,1%-ный водный раствор индикатора, срок годности которого с момента приго­ товления составляет один месяц.

Для приготовления индикаторной смеси растирают смесь 0,25 г ин­ дикатора и 25 г хлорида натрия.

В табл. 5.5 охарактеризованы изменения окраски некоторых индика­ торов в ТЭ при прямом титровании анализируемого раствора, содержа­ щего соответствующий катион металла, раствором ЭДТА.

5.4.6. Виды комплексонометрического титрования

Как и в других титриметрических методах, в комплексонометрии применяют прямое, обратное и заместительное (косвенное) титрование. Наиболее точные результаты получают при прямом титровании.

Прямое титрование. При прямом титровании анализируемого рас­ твора, содержащего определяемый катион металла, стандартным раство­ ром комплексона в типичном эксперименте к аликвотной части раствора, взятой для титрования, прибавляют буферную смесь (часто — аммиач­ ный буфер) для достижения требуемого значения pH раствора, индикатор и титруют стандартным раствором комплексона до изменения окраски титруемого раствора.

Проиллюстрируем сказанное некоторыми примерами.

1) Стандартизация раствора сульфата магния MgS04 раствором ЭДТА. Титрование проводят в щелочной среде аммиачного буфера при

pH = 9,5— 10.

226

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Т а б л и ц а 5.5. Изменение окраски некоторы х металлохромиых индикато­ ров в ТЭ при прямом титровании катионов металлов раствором ЭДТА

Индикатор

Определяе­

ДрН

 

мый катион

 

Кальконкарбоновая

Са2+

12— 12,5

кислота(кальцес)

мГ

 

Хромовый темно-

9,5— 10,0

синий

Са2+

12

 

Zn2+

9,5— 10

 

Pb2+

9,5— 10

Эриохром черный Т

M g*

9,5— 10,0

 

Са2+

9,5— 10,0

 

Zn2+

6,8— 10

 

Cd2+

6,8— 11,5

 

Pb2+

10

 

РЗЭ*

8— 9

 

Мп2+

8— 10

Ксиленоловый оран-

Щ*

9,8— 11,2

жевый

Са2+

10,5

 

Zn2+

5— 6

 

Cd2+

5— 6

 

РЗЭ*

4,5— 6

 

Pb2+

5— 6

 

Bi3+

1,0— 3,0

 

Fe3+

1— 2

Мурексид

Си*

4

 

Са2+

12— 13

 

Zn2+

6—6,3

 

Pb2+

6—6,5

 

Мп2+

10

 

Ni2+

8,5— 11,5

Пирокатехиновый

Си2+

5— 6,3

фиолетовый

 

6— 7

 

 

9,3

 

Mg2+

9,3— 10

 

Zn2+

10

 

Cd2+

10

 

Pb2+

5,5

 

Bi3+

2— 3

 

Mn2+

9,3

 

Fe2+

3— 6

 

Fe3+

2— 3

 

Co2+

9,3

 

Ni2+

8— 9,3

РЗЭ — катионы редкоземельных элементов

Изменение окраски в ТЭ

красновато-сиреневая -» сине-голубая красная -» синяя

красная -> сине-фиолетовая красная -» синяя красно-фиолетовая -» синяя красно-фиолетовая -> синяя красно-фиолетовая -> синяя красно-фиолетовая -> синяя красная —►синяя красная -» синяя красная -» синяя красная -» синяя красная -» серая

сине-фиолетовая -» серая розовая -> желтая розовая -» желтая красная -* желтая

красно-фиолетовая -» желтая розовая —>желтая сине-фиолетовая -> желтая оранжевая —* красная красная -> сине-фиолетовая желтая —> пурпурная желтая -» пурпурная оранжевая -> красная желтая —>пурпурная синяя -> желтая синяя -> желто-зеленая синяя -» пурпурная

синяя -> красно-пурпурная синяя -» красновато-фиолетовая синяя -> красновато-пурпурная синяя -* желтая синяя -* желтая

синяя -> красновато-пурпурная синяя -> желтая синяя -> желтая

синяя -> красновато-пурпурная синяя -> красновато-фиолетовая

227

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

К анализируемому раствору сульфата магния прибавляют аммиач­ ный буфер для поддержания pH » 9,5— 10, индикатор эриохром черный Т (индикаторную смесь) и медленно титруют стандартным раствором ЭДТА до изменения окраски титруемого раствора от красно-фиолетовой на синюю.

При этом в системе осуществляются следующие процессы. Введение индикатора H3Ind в исходный анализируемый раствор

приводит к образованию растворимого красно-фиолетового комплекса магния Mglnd" с индикатором по схеме:

H3Ind = Hlnd2"+ 2Н+

 

Mg2+ + Hind2" =

Mglnd"

+ H+

 

красно-фиолетовы й

 

Исходный анализируемый раствор окрашивается в красно-фиолето­ вый цвет.

При добавлении титранта образуется растворимый, устойчивый, бесцветный комплекс магния с ЭДТА состава MgY2+:

Mg2+ + HY3" = MgY2" + H+

Вблизи ТЭ менее устойчивый комплекс Mglnd" разрушается с обра­ зованием более стабильного комплексоната MgY2":

Mglnd"

+ HY3" = MgY2" +

Hind2"

красно-фиолетовый

синий

Окраска раствора в ТЭ изменяется из красно-фиолетовой на сине­ голубую.

Расчеты концентрации и титра исходного раствора сульфата магния проводят обычным способом на основе закона эквивалентов, учитывая, что при образовании комплексоната магния состава 1 : 1 фактор эквива­ лентности как катиона магния, так и ЭДТА равен единице:

«(MgS04) = и(ЭДТА),

c(MgS04 )F(MgS04) = с(ЭДТА) К(ЭДТА), c(MgS04) = с(ЭДТА) К(ЭДТA)/ F(MgS04), 71(MgS04) = c(MgS04 )M M gS04 )/1000,

где все обозначения — традиционные.

2) Определение катионов свинца РЬ2+. Титрование проводят в слабо­ кислой среде при pH » 5.

К аликвоте анализируемого раствора, содержащего свинец(Н), при­ бавляют небольшое количество уротропина до достижения значения pH = 5 (по универсальной индикаторной бумаге) и несколько капель раствора индикатора ксиленолового оранжевого до получения отчетливой красно­ фиолетовой окраски раствора. Затем раствор титруют стандартным рас­ твором ЭДТА до изменения цвета титруемого раствора из фиолетового на лимонно-желтый.

В системе происходят следующие превращения.

228

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

При введении индикатора H6lnd в исходный анализируемый раствор (pH » 5) образуется растворимый красно-фиолетовый комплекс свинца(Н) с индикатором состава PbH4 Ind:

Pb2+ + H6Ind = PbH4Ind + 2Н+

Исходный анализируемый раствор принимает красно-фиолетовую окраску.

При титровании образуется устойчивый, растворимый, бесцветный комплекс свинца с ЭДТА состава PbY2' (при pH » 5 ЭДТА присутствует в форме H2Y2“):

Pb2+ + H2 Y2' = PbY2' + 2Н+

Вблизи ТЭ комплекс свинца с индикатором разрушается с образова­

нием более прочного комплексоната свинца:

 

PbH4Ind

+ H2 Y2' = PbY2' +

H6Ind

красно-фиолетовый

 

желтый

Окраска титруемого раствора изменяется из красно-фиолетовой в желтую. Расчет концентрации и титра свинца(Н) в анализируемом рас­ творе проводят аналогично предыдущему:

И(РЬ2+) = и(ЭДТА),

c(Pb2+)F(Pb2+) = с(ЭДТА)К(ЭДТА), с(РЬ2+) = с(ЭДТА) К(ЭДТА)/К(РЬ2+), Г(РЬ2+) = с(РЬ2+)М(РЬ2+)/1000.

3) Определение катионов кальция Са2+. Катионы кальция определя­ ют комплексонометрически титрованием анализируемого раствора, со­ держащего Са2+, стандартным раствором ЭДТА в присутствии различных индикаторов: кальконкарбоновой кислоты (в щелочной среде NaOH) — в

ТЭ розовая окраска раствора переходит в синюю; хромового темно­ синего (в аммиачном буфере) — в ТЭ вишнево-красная окраска раствора переходит в сине-фиолетовую; мурексида (в щелочной среде при pH > '\2)

— в ТЭ красная окраска раствора переходит в фиолетовую.

Титрование в присутствии мурексида проводят следующим образом. К анализируемому раствору, содержащему катионы Са2+, прибавляют 10%-ный раствор NaOH до pH > 12, небольшое количество индикатор­ ной смеси мурексида до появления розовой окраски раствора и титруют стандартным раствором ЭДТА до изменения розового цвета титруемого раствора в сине-фиолетовый.

В системе протекают следующие процессы. Мурексид NH4 H4Ind в щелочном анализируемом растворе частично нейтрализуется:

H4 Ind' + 20Н ' = H2 Ind3' + 2Н20

образуя с катионами кальция комплекс розово-красного цвета:

229

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Са2* + H2 Ind3~ = CaH2 Ind~

красный

При титровании образуется бесцветный, растворимый эдетеат каль­ ция CaY2' (в рассматриваемых условиях ЭДТА присутствует в растворе в форме Y4'):

Са2+ + Y4' = CaY2'

Вблизи ТЭ разрушается красный комплекс CaH2 Ind~ с образованием сине-фиолетовых анионов H2 Ind3':

CaH2 Ind“ + Y4' = CaY2" +

H2 Ind3'

красный

сине-фиолетовый

Вследствие этого окраска раствора из красной переходит в сине­ фиолетовую.

Расчет концентрации и титра Са2+ проводят аналогично расчетам, описанным выше.

4) Определение катионов магния и кальция при их совместном при­ сутствии. Вначале в отдельной пробе анализируемого раствора опреде­ ляют сумму катионов Mg2+ и Са2+ титрованием анализируемого раствора

в аммиачном буфере (pH * 10) стандартным раствором ЭДТА в присут­ ствии индикатора эриохрома черного Т до перехода красной окраски титруемого раствора в фиолетово-синюю вследствие разрушения ком­ плекса магния с индикатором:

Mglnd' + HY3” = MgY2' +

Hind2’

красный

фиолетово-синий

Затем в другой пробе анализируемого раствора определяют кальций. К раствору прибавляют щелочь для осаждения магния в виде гидроксида Mg(OH)2. Катионы кальция остаются в растворе. Их определяют титро­ ванием стандартным раствором ЭДТА в присутствии индикатора мурексида до перехода красной окраски титруемого раствора в сине­ фиолетовую вследствие разрушения комплекса кальция с индикатором:

CaH2 lnd~ + HY3- + ОН' = CaY2' +

H2 Ind3'

+ Н20

красный

сине-фиолетовый

 

Обратное титрование. Этот способ применяют тогда, когда прове­ дение прямого титрования затруднено из-за медленного протекания ре­ акции образования комплексоната или невозможности подбора соответ­ ствующего индикатора.

Для проведения обратного титрования в типичном эксперименте к анализируемому раствору, содержащему определяемый катион, прибав­ ляют избыточное, по сравнению со стехиометрическим, количество стан­ дартного раствора ЭДТА. После окончания реакции образования ком­ плексоната определяемого катиона избыток не вступившего в реакцию

230