1 курс / Химия / Kharitonov_Yu_Ya_-_Analiticheskaya_khimia_2_chast

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

чем нитрат серебра, применяемый для определения тех же анионов (см. следующую главу). Однако соединения ртути(П) очень токсичны, поэто­ му работа с ними требует большой осторожности.

5.6.Примеры и задачи к гл. 5

5.6.1.Примеры

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента нитрата ртути(И) Hg(N03 ) 2 в реакции с тиоцианат-ионами SCN" при их определении мето­ дом комплексиметрического меркуриметрического титрования.

Решение. При меркуриметрическом определении тиоцианат-ионов протекает реакция образования растворимого тиоцианатного комплекса ртути(П):

Hg2+ + 2SCN” = Hg(SCN) 2

Исходя из уравнения реакции, можно заключить, что фактор эквива­ лентности ртути(П) в этой реакции равен / = 1/2. Следовательно, моляр­ ная масса эквивалента нитрата ртути(П) в данном случае равна:

M['/2 Hg(NO-,)2] = iV/[Hg(N03)2]/2 = 326,60/2 = 163,30.

2. Определите молярную концентрацию, молярную клнцентрацию эквивалента, титр и титриметрический фактор пересчета по свинцу(Н) раствора, содержащего т = 8,4053 г безводного этилендиаминтетраацетата натрия (ЭДТА) в объеме V= 1л.

Решение. 1) Рассчитаем молярную концентрацию раствора ЭДТА:

с(ЭДТА) = тШ(ЭДТА) Г =8,4053/336,21 • 1 = 0,0250 моль/л.

2) Рассчитаем молярную концентрацию эквивалента ЭДТА. В основе комплексонометрического титрования свинца(П) лежит реакция:

Pb2+ + H2 Y2^ = PbY2~ + 21-Г

где H2 Y2~ — анион ЭДТА. Из уравнения реакции следует, что факторы эквивалентности ЭДТА и свинца(П) равны единице. Следовательно, мо­ лярная концентрация эквивалента раствора ЭДТА равна его молярной концентрации.

3) Рассчитаем титр раствора ЭДТА:

ДЭДТА) = с(ЭДТА)М(ЭДТА)/1000 = 0,025 • 336,21/1000 = 0,008405 г/мл.

4) Рассчитаем титриметрический фактор пересчета по свинцу(П):

/(ЭДТА/РЬ) = е(ЭДТА)М(РЬ)/1000 = 0,025 • 207,2/1000 = 0,00518 г/мл.

3. При определении железа(Ш) методом прямого комплексономет­ рического титрования приготовили 1 0 0 мл исходного анализируемого

241

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

раствора, содержащего соль железа(Ш). Для анализа отобрали 20 мл = = 0,020 л приготовленного раствора, прибавили 4 мл 2 моль/л раствора НС1 и 20 мл воды. Раствор нагрели до ~70—80 °С, прибавили индикатор — несколько капель 25%-ного раствора сульфосалициловой кислоты и от­ титровали стандартным 0,025 моль/л раствором ЭДТА до изменения цве­ та титруемого раствора от красно-фиолетового на желтый. На титрование израсходовано 18,50 мл = 0,0185 л титранта.

Рассчитайте молярную концентрацию, титр и массу железа(Ш) в ис­ ходном анализируемом растворе.

Решение. До прибавления титранта в растворе железо(Ш) образует с анионами индикатора — сульфосалициловой кислоты — комплекс крас­ но-фиолетового цвета, что упрощенно можно представить схемой:

H3Ind = Н+ + Н2 1псГ

Fe3+ + Н2 1псГ = [Fe(HInd)]+ + Н+

где H3Ind — сокращенное обозначение молекулы трехосновной сульфо­ салициловой кислоты.

При прибавлении титранта вначале образуется устойчивый комплексонат железа(Ш):

Fe3+ + H3 Y“ = FeY“ + ЗН+

где H4 Y — обычное сокращенное обозначение четырехосновной этилендиаминтетрауксусной кислоты.

После достижения ТЭ прибавляемый титрант реагирует с комплек­ сом [Fe(HInd)]+, образуя более устойчивый комплексонат FeY” желтого цвета:

[Fe(HInd)]+	+H 3 Y“ = FeY“ +H 2Ind +2Н+
красно-фиолетовый	желтый

Окраска раствора изменяется от красно-фиолетовой до желтой.

1) Исходя из закона эквивалентов, рассчитаем молярную концентра­ цию c(Fe3+) железа(Ш) в исходном растворе (все обозначения — тради­ ционные):

w(Fe3+) = и(ЭДТА),

c(Fe3 +)F(Fe3+) = с(ЭДТА)К(ЭДТА), c(Fe3+) = c(3flTA)F(3flTA)/F(Fe3+), c(Fe3+) = 0,025 • 0,0185/0,20 = 0,0231 моль/л.

2)Рассчитаем титр T(Fe3+) исходного анализируемого раствора: 7(Fe3+) = c(Fe3+)A/(Fe3+)/l 000= 0,0231 • 55,847/1000 = 0,00129 г/мл.

3)Рассчитаем массу m(Fe3+) железа(Ш) в исходном анализируемом растворе:

m(Fe3+) = T(Fe3+) • 100 = 0,00129 • 100 = 0,129 г.

242

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

4. Определите индикаторную ошибку (в процентах) комплексонометрического титрования 2 0 мл раствора сульфата магния с концентра­ цией 0,025 моль/л стандартным раствором ЭДТА (в аммиачном буфере

при pH = 10) объемом 20 мл с концентрацией 0,025 моль/л в присутствии индикатора эриохрома черного Т (рМ = 5,4).

Решение. Индикаторная ошибка комплексонометрического титрова­ ния обусловлена тем, что в КТТ часть катионов магния остается в рас­ творе, т.е. раствор частично недотитрован. Поэтому относительная инди­ каторная ошибка X определяется как

X = Дя-100/п, %,

где Ап — недотитрованное количество катионов магния, п — общее ко­ личество катйонов магния в растворе. Очевидно, что

п = c(MgS04 )K(MgS04) = 0,025 • 0,020 = 0,0005 моль.

Концентрация недотитрованных катионов магния равна c(Mg2+) = _ ]Q-pM = ]о-5'4, поскольку по определению рМ = -lg с(М). Следовательно,

Ап = c(Mg2+)[ F(MgS04) + КЭДТА)] = 10 5 4 (0,020 + 0,020) = 1,6 ■1(Г7 моль, Х = 1,6 • 10~ 7 ■100/5 • 10- 4 = 0,03%.

Таким образом, в КТТ остались недотитрованными всего 0,03% от общего количества катионов магния в растворе.

5.6.2.Задачи

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента нитрата ртути(П) Hg(N03)2 в реакции с хлоридом натрия при определении хлорид-ионов методом комплексиметрического титрования. О т вет '. 163,30 г/моль.

2.Для комплексонометрического анализа препарата основного нитрата висмута(Ш) приготовили 200 мл раствора, в котором растворили 0,1100 г препарата. На титрование этого раствора израсходовано 7,55 мл раствора ЭДТА с титримет-- рическим фактором пересчета по Bi20 3. равным 0,01165 г/мл. Рассчитайте массу и массовую долю (в процентах) Bi20 3 в исходном препарате. О т вет : 0,0880 г; 80%.

3.При комплексонометрическом определении цинка оттитровали 20 мл ана­ лизируемого раствора, содержащего соль цинка в аммиачном буфере, стандарт­ ным 0,0250 моль/л раствором ЭДТА в присутствии индикатора эриохрома черно­ го Т до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в синюю. На титрование израсходовали 15 мл титранта. Определите молярную концентрацию, титр и массу Zn2+ в анализируемом растворе. О т вет : 0,01875 моль/л; 0,001226 г/мл; 0,0245 г.

4.При определении свинца РЬ2+ на прямое комплексонометрическое титро­ вание 25 мл анализируемого раствора, содержащего соль свинца(Н) при pH = 5 (указанное значение pH достигается добавлением уротропина) в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого (в КТТ окраска раствора изменяется от фиолетовой до лимонно-желтой) израсходовано 20 мл стандартного раствора ЭДТА с титриметрическим фактором пересчета по свинцу(И), равным 0,00518 г/мл.

243

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Определите молярную концентрацию, титр и массу РЬ2+ в анализируемом раство­ ре. О т вет '. 0,0200 моль/л; 0,00414 г/мл; 0,1036г.

5. На прямое комплексонометрическое титрование 50 мл анализируемого раствора соли кальция (в аммиачном буфере при pH = 9,5— 10,0) в присутствии индикатора хромового темно-синего (в КТТ окраска раствора изменяется от виш­ нево-красной до сине-фиолетовой) затрачено 22,45 мл стандартного раствора ЭДТА с титриметрическим фактором пересчета по катионам кальция Г(ЭДТА/Са2+) = = 0,002004 г/мл. Определите молярную концентрацию, титр и массу катионов кальция в анализируемом растворе. О т вет : 0,0225 моль/л; 0,0009 г/мл; 0,0450 г.

6. При комплексонометрическом анализе раствора хлорида кальция для инъ­ екций к 10 мл раствора прибавили 90 мл воды и получили 100 мл исходного ана­ лизируемого раствора. На прямое титрование 10 мл исходного анализируемого раствора в среде аммиачного буфера израсходовали 8,67 мл стандартного 0,05 моль/л раствора ЭДТА. Определите массу кальция в исходном анализируемом растворе и массу СаС12 •6Н20 в 1 мл раствора для инъекций. О т в ет : 0,1737 г; 0,0950 г/мл.

7. При определении алюминия в лекарственном препарате алюмаг (маалокс) методом обратного комплексонометрического титрования навеску препарата массой 1,0000 г перевели в солянокислый раствор объемом 200 мл. Для проведе­ ния анализа отобрали аликвоту — 25 мл полученного раствора, разбавили водой, прибавили 25 мл стандартного 0,0500 моль/л раствора ЭДТА и ацетатный буфер (pH = 4,5). Раствор нагрели, после охлаждения прибавили ацетон, дитизон (инди­ катор) и оттитровали избыток ЭДТА стандартным 0,0500 моль/л раствором суль­ фата цинка ZnS04 до перехода окраски раствора из зеленой в розовую. На титро­ вание израсходовали 16,83 мл раствора сульфата цинка. Определите массу и мас­ совую долю алюминия в анализируемом препарате. О т в ет : 0,0882 г; 8,82%.

8. Из 100 мл анализируемого раствора соли свинца(П) отобрали аликвотную часть — 10 мл для комплексонометрического определения свинца(П) методом обратного титрования и добавили к ней 20 мл стандартного раствора ЭДТА с концентрацией 0,0250 моль/л. Избыток ЭДТА. не вступивший в реакцию с катио­ нами свинца(П), оттитровали в среде аммиачного буфера (pH = 9,5— 10) 12 мл стандартного раствора сульфата магния с концентрацией сульфата магния, рав­ ной 0,0259 моль/л. Рассчитайте концентрацию, титр и массу свинца(П) в анализи­ руемом растворе. О т вет : 0,0189 моль/л; 0,003916 г/мл; 0,3916 г.

9. Определите индикаторную ошибку (в процентах) комплексонометриче­ ского титрования 20 мл раствора хлорида кальция с концентрацией 0,025 моль/л стандартным раствором ЭДТА (в аммиачном буфере при pH = 10) объемом 20 мл с концентрацией 0,025 моль/л в присутствии индикатора эриохрома черного Т. О т вет : -1 ,3 % (такой процент катионов кальция недотитрован в КТТ; ошибка существенна; применение данного индикатора нецелесообразно).

10. Раствор соли железа(Ш) объемом 20,00 мл с концентрацией 0,0250 моль/л оттитровали в кислой среде стандартным раствором ЭДТА той же концен­ трации. Рассчитайте pFe = -lg c(FeJf) при прибавлении к титруемому раствору 19,90; 19,98: 20,00; 20,02 и 20,10 мл титранта. Логарифм константы устойчивости комплекса железа(1И) с ЭДТА состава 1:1 равен lg (3 = 24,23. О т в ет : 4,20; 4,90; 13,07; 21,23; 21,93.

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

... истинно ученые не те, кто читают многое, но те, которые читают полезное .

А рист ипп из К и рен ы (родился около 4 3 5 г. д о н .э.) — д р е вн е гр е ч е с к и й ф и л о с о ф

Глава 6 Осадительное титрование

6.1. Сущность метода

Осадительное титрование — метод титриметрического анализа, основанный на применении титрантов, образующих с определяемым ве­ ществом малорастворимые соединения.

Метод — фармакопейный.

Так, при титровании анализируемого раствора хлорида натрия (оп­ ределяемое вещество X) стандартным раствором нитрата серебра (титрант Т) образуется малорастворимый осадок хлорида серебра:

Ag+ + СГ = AgCl4>

ТX

Титрование ведут до прекращения выпадения осадка AgCl; в этот момент количество титранта Т, израсходованного на титрование, эквива­ лентно количеству определяемого вещества X.

При титровании раствора, содержащего иодид-ионы (определяемое вещество X), стандартным раствором нитрата ртути(1) Hg2 (N 03 ) 2 (титрант Т) выпадает малорастворимый осадок иодида ртути(1) Hgl2:

Hg2+ + 2Г = Hg2 I;4

ТX

Титрование прекращают при окончании образования осадка иодида ртути(1 ).

Содержание катионов цинка в растворе (определяемое вещество X) находят, титруя их стандартным раствором ферроцианида калия K4 [Fe(CN)6] (титрант Т). При этом выделяется осадок смешанного фер­ роцианида калия и цинка:

2[Fe(CN)6]4" + 3Zn2+ + 2К+ = K2 Zn3 [Fe(CN)6]24

ТX

245

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Титрование заканчивают при прекращении образования осадка.

В осадительном титровании КТТ обычно фиксируют с помощью ин­ дикаторов, хотя иногда применяют и безындикаторный способ.

6.2.Требования, предъявляемые к реакциям в методе осадительного титрования

Реакции, применяемые в осадительном титровании, должны отве­ чать ряду требований, важнейшими из которых являются следующие.

1)Определяемое вещество должно хорошо растворяться в воде с об­ разованием бесцветного раствора и содержать хотя бы один ион, всту­ пающий в реакции осаждения с титрантом.

2)Реакция осаждения должна протекать строго стехиометрически. Побочные реакции и процессы соосаждения титранта или определяемого вещества с образующимся осадком исключаются.

3)Реакция должна протекать практически до конца. Метод осади­ тельного титрования целесообразно применять тогда, когда, например, для бинарного выпадающего осадка типа МА, включающего два иона —

катион и анион, произведение растворимости К° < КГ8, т.е. образуется

малорастворимый осадок. В этом случае реакция протекает практически не менее чем на 99,99%.

Для осадков состав М2А или МА2, включающих три иона, произве­ дение растворимости должно отвечать требованию K°s < 4 ■КГ12 — и т.д. Действительно, считается, что реакция осаждения проходит практически до конца (количественно), если она протекает не менее чем на 99,99%. Для бинарного осадка МА это означает, что в ТЭ в растворе остается ко­ личество определяемых катионов и анионов не более 0 ,0 1 %, т.е. [М1^] = = [А""] < 10-4 с, где с — исходная концентрация определяемого вещества. Тогда для произведения растворимости K°s (МА) имеем:

а:,“(м а ) = [м "4 ][а"”] < кгУ.

Обычно исходная концентрация с определяемого вещества составляет с * КГ1— КГ2 моль/л. В таком случае К° (МА) < КГ8.

Рассуждая аналогично для осадков состава М2А и МА2, получим для произведения растворимости этих осадков:

К° < K rV lO ' 4 • 2с) 2 = 4 • К Г 'У < 4 • КГ12,

поскольку с » КГ1— КГ2 моль/л.

4) Осадок должен выпадать быстро, при комнатной температуре, без образования пересыщенных растворов.

246

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

6.3. Классификация методов осадительного титрования

Методы осадительного титрования обычно классифицируют по при­ роде активного реагента, взаимодействующего с определяемыми вещест­ вами, следующим образом (в скобках указан реагент, используемый в качестве основного в данном методе): аргентометрия (AgN03), тиоцианатометрия (KNCS или NH4 NCS), меркурометрия (H g ^ C ^ ), гексацианоферратометрия (K4 [Fe(CN)6]), сульфатометрия (H2 S04), бариметрия (ВаС12).

Известны и другие, менее распространенные, методы осадительного титрования, например, висмутометрия.

В качестве титрантов осадительного титрования применяют обычно стандартные растворы активных реагентов соответствующих методов.

6.4. Способы (виды) проведения осадительного титрования

Как и в других методах титриметрического анализа, в осадительном титровании применяют прямое и обратное титрование.

• Прямым аргентометрическим титрованием определяют, в частности, галогенид-ионы, титруя анализируемый раствор, содержащий эти ионы, стандартным раствором титранта-осадителя, например:

Ag + СГ = AgCl4>

Способом обратного осадительного титрования можно определять бромид-ионы в бромиде калия. Для этого к анализируемому раствору, содержащему бромид-ионы, прибавляют точно известное количество стандартного раствора AgN03 в избытке по сравнению со стехиометри­ ческим количеством. Бромид-ионы осаждаются практически полностью:

KBr + AgN03 = AgBrl + KNO3

X избыток

Остаток избыточного нитрата серебра, не вступившего в реакцию с бромид-ионами, оттитровывают стандартным раствором тиоцианата ам­ мония:

AgN03 + NH4NCS = AgNCS't + NH4N 0 3

остаток Т

6.5. Кривые осадительного титрования

Кривая осадительного титрования — графическое изображение из­ менения концентрации определяемого вещества (или титранта) в зависи­ мости от объема прибавленного титранта (или определяемого вещества).

247

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Часто кривые осадительного титрования строят в координатах рМ— У(Т) или рА— Г(Т), где показатель концентрации катионов металла рМ = -Ig [М"+]; рА = -lg [A"-]; Г(Т) — объем прибавленного титранта.

Вместо объема прибавленного титранта при построении кривых осади­ тельного титрования используют также степень отгитрованности раствора/ представляя кривую осадительного титрования в координатах рМ—f.

Расчет и построение кривых осадительного титрования. Рас­ смотрим расчет и построение кривых осадительного титрования на при­ мере аргентометрического титрования раствора хлорида натрия (X) стан­ дартным раствором нитрата серебра (Т):

NaCl + AgNO, = AgCli + NaNO,

XT

Вкачестве начальных условий выберем следующие: объем исходно­ го анализируемого раствора: F(NaCl) = F(X) = 100 мл = 0,1 л; концентра­ ция исходного анализируемого раствора: c(NaCl) = с(Х) = 0,1 моль/л; объем прибавленного титранта: c(AgN03) = F(T) — переменная вели­ чина; концентрация титранта: c(AgN03) = с(Т) = 0,1 моль/л. Произве­

дение растворимости хлорида серебра равно: XJ(AgCl) = 1,78 • 1(Г10; рК“(AgCl) = 9,75.

Для построения кривой осадительного титрования рассчитаем рС1 = -Ig [СГ] в различные моменты титрования, а также найдем pAg =

= -lg [Ag+] = pX°(AgCl) - pCl = 9,75 - pCl после начала прибавления

титранта.

Расчет pCl для исходного анализируемого раствора. Очевидно, что для исходного анализируемого раствора

рС1 = -Ig [СП — lg 0 , 1 = 1 .

Расчет рС1 до точки эквивалентности. После начала прибавления титранта и до ТЭ концентрация хлорид-ионов в титруемом растворе уменьшается. Без учета растворимости осадка можно записать:

[СГ] = [с(Х)Г(Х) - c(T)F(T)]/[F(X) + Г(Т)].

Зная объем прибавленного титранта и учитывая начальные условия, можно рассчитать [СГ] и затем pCl = -lg [СГ].

Расчет рС1 в точке эквивалентности. В ТЭ теоретически все хло­ рид-ионы оттитрованы; образовалось эквивалентное количество осадка хлорида серебра, который, хотя и незначительно, все же растворяется:

AgCl ^		Ag" + СГ
осадок		раствор
Равновесную концентрацию хлорид-ионов можно рассчитать из про­
изведения растворимости	(AgCl) = [Ag+][С1]. Поскольку в ТЭ концен-

248

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

трация катионов серебра и хлорид-анионов одинакова ([Ag+] = [Cl ]) за счет незначительного растворения осадка AgCl, то

[СГ] 2 = К° (AgCl),

рС1 = -lg [СГ] = -lg К* (AgCl)/2 = рК°. (AgCl)/2 = 9,75/2 = 4,875.

Расчет рС1 после точки эквивалентности. После ТЭ дальнейшее прибавление титранта — раствора нитрата серебра — приводит к умень­ шению растворимости осадка AgCl за счет влияния избытка вводимых одноименных ионов — катионов серебра Ag+, входящих в состав осадка и титранта. Равновесная концентрация хлорид-ионов вследствие этого уменьшается. Значение рС1 можно рассчитать, зная произведение раство­ римости хлорида серебра и равновесную концентрацию катионов серебра:

K°(AgCI) = [Ag+][Cr],

K“(AgCI) = pAg + pCI,

pCl = (AgCl) - pAg = 9,75 - pAg.

Равновесная концентрация катионов серебра и, следовательно, pAg определяются избытком прибавленного титранта (если пренебречь рас­ творимостью осадка):

[A gl = [с(Т)КТ) - c(X)F(X)]/[F(X) + КТ)].

Зная объем прибавленного титранта, можно найти [Ag+], pAg и pCl. Таблица конечных данных. По полученным выше формулам рассчи­

таем численные значения pCl в различные моменты титрования. Данные расчетов pCl и pAg представлены в табл. 6.1.

Т а б л и ц а 6.1. Результаты расчетов pCl при титровании 100 мл 0,1 моль/л раствора NaCI стандартны м 0,1 моль/л раствором A gN 03

К(Т), мл

0

50

90

99

99,9

100

100,1

101

ПО

150

200

[С1 ], моль/л

	0,1
	0,0333
	0,00526
	0,0005
	0,00005
1,33		• 10'5
3,57		• Ю-*
и>	00	я
3,37		• 10~®
00	SO О	%
5,34		• 10-9

PAg	pCl
—	1
8,27	1,48
7,47	2,28
6,45	3,30
5,45	4,30
4,875	4,875
4,30	5,45
3,30	6,45
2,32	7,43
1,61	8,14
1,48	8,27

249

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Ра Линия эквивалентности КРтая титрования. На рис.

моль/л раствором нитрата серебра	непринципиальны;	рассчитанная
	кривая титрования	в целом пра­

вильно отражает характер реальной кривой титрования.

В рассматриваемом случае линии полного осаждения на рис. 6 .1 со­ ответствует значение рС1 = 4,875 в ТЭ.

Скачок титрования ДрС1 лежит в интервале примерно от рС1 ® 3,8 до рС1 ® 6,2. Поэтому при индикаторной фиксации КТТ следует использо­ вать такой индикатор, который резко изменял бы свои видимые свойства в указанном интервале скачка на кривой титрования.

Аналогично рассчитываются и строятся кривые осадительного тит­ рования и в других случаях.

Влияние различных факторов на скачок кривой осадительного тит­ рования. Чем протяженнее скачок на кривой осадительного титрования, тем больше имеется возможностей для подбора соответствующего инди­ катора. На величину скачка кривой осадительного титрования влияют концентрация растворов титруемого вещества и титранта, растворимость образующегося при титровании осадка, температура, ионная сила раствора.

С понижением концентраций растворов определяемого вещества и титранта уменьшается протяженность скачка на кривой титрования. Ни­ же некоторой граничной концентрации растворов реагентов, когда ска­ чок на кривой осадительного титрования практически не проявляется, титрование становится нецелесообразным, поскольку практически не­ возможно подобрать соответствующий индикатор и зафиксировать окон­ чание титрования.

Так, например, при титровании растворов хлорида натрия с исход­ ной концентрацией 1 ; 0 , 1 и 0 , 0 1 моль/л растворами нитрата серебра такой

250