•В зависимости от размера цикла гликозиды делят на пиранозиды и
фуранозиды.
• Введенный радикал (неуглеводный
фрагмент гликозида) называют агликоном. В зависимости от природы гетероатома, соединяющего гликозильный остаток с агликоном, различают О-гликозиды, N-гликозиды
и т.д.
•Названия гликозидов образуют из названия соответствующего МС с заменой суффикса «оза» на
«озид», причем сначала называют агликон.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
OCH3 |
|||
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
O |
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
CH3OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HCl |
метил- β-D-глюкопиранозид |
|||||||||||
OH |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
OH
β-D-глюкопираноза CH2OH
O OH
OH OCH3
OH метил- -D-глюкопиранозид
Свойства гликозидов
• Поскольку в гликозидах
отсутствует полуацетальный
(гликозидный) ОН, то они существуют только в циклической форме.
• Т.к. раскрытие цикла невозможно, то
не образуется оксоформа и аномерная циклическая форма.
• Гликозиды не мутаротируют, не дают
реакции на карбонильную группу.
•Гликозиды являются ацеталями
– простыми эфирами гемдиолов, поэтому они, как и обычные простые эфиры, устойчивы к действию щелочей, но в отличие от простых эфиров легко гидролизуются в кислой среде с образованием МС и агликона.
Гидролиз гликозидов (механизм SN1)
CH2OH
O
OH
OH 
OH гликозид
CH2OH |
|
|
OR |
O |
|
H2O ,H+ OH |
||
OH |
OH
+ ROH
OH спирт моносахарид (агликон)
CH2OH |
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
O OR |
|
|
H |
+ |
R |
|
|
|
|
O |
O |
_ ROH |
|
||
OH |
H |
|
OH |
|
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
|
lim |
|
|
|
|
|
|
|
||
OH |
|
|
OH |
|
|
|
|
алкил- - D-глюкопиранозид |
оксониевый катион |
|
|||||
|
|
|
|
||||
CH2OH |
|
CH2OH |
|
|
CH2OH |
|
|
O |
|
|
O |
|
|
O |
+ |
OH |
|
OH |
|
|
|
OH |
|
OH |
|
OH |
|
|
OH |
OH |
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
карбокатион (гликозил-катион) |
|
|||||
|
CH2OH |
|
|
|
.. |
|
|
+ |
H |
H O |
|||
|
H |
2.. |
||||
|
|
O |
O |
|
||
|
|
|
||||
OH |
|
|
|
+ |
||
|
|
|
|
|
|
|
OH 
_H
OH
CH2OH
|
O OH |
OH |
+ |
|
OH
OH
в -D-глюкопираноза
CH2OH
O
OH
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
OHH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
_ H |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH2OH
O
OH
OH 
OH
OH
-D-глюкопираноза
Гликозиды подвергаются также
ферментативному гидролизу. Преимущество ферментативного гидролиза по сравнению с кислотно- каталитическим заключается в его стереоспецифичности.
CH2OH |
|
|
O |
-гликозидаза |
|
OH |
||
H2О |
||
OH |
||
OCH3 |
||
OH |
|
|
метил- -D-глюкопиранозид |
||
CH2OH |
OCH3 |
|
O |
||
-гликозидаза |
||
OH |
||
H2О |
||
OH |
||
|
||
OH
метил- -D-глюкопиранозид
CH2OH
O
OH |
+ CH3OH |
OH 
OH
OH
-D-глюкопираноза
CH2OH
O OH
OH |
+ CH3OH |
OH 
OH
D-глюкопираноза