66. Неопределенность измерений. Классификация неопределенности измерения по методам оценки и способам выражения.

Неопределенность измерения – параметр, связанный с результатом измерения, который характеризует разброс значений, которые могли бы быть обоснованно приписаны измеряемой величине. Вероятность здесь характеризует меру доверия, а не частоту события.

«Неопределенность измерения» характеризует множество возможных значений результатов измерений, но не погрешность конкретного результата измерения.

Классификация:

1. По методу оценки

• тип А – метод оценивания неопределенности путем статистического анализа рядов повторяющихся наблюдений;

• тип В – метод оценивания иным способом, чем статистический анализ рядов наблюдений (из пастората на приборе, справочников)

2. по способу выражения – стандартная, суммарная, расширенная, относительная неопределённости.

Стандартная -неопределенность результата измерения, выраженная как стандартное отклонение.

Суммарная –стандартная неопределенность результата измерения, которую получают из значений других величин, связанных с измеряемой величиной.

Расширенная – интервальная оценка неопределенности измерений, представляющая собой произведение суммарной стандартной неопределенности на коэффициент охвата.

Относительная – отношение стандартной, суммарной или расширенной неопределенности к оценке измеряемой величины.

67. Стандартизация подходов к выполнению анализа. Принципы добросовестной лабораторной практики (glp).

Применяют специальные приемы градуировки, обеспечивающие максимальную адекватность и стандартизацию ее условий:

1) Способ внешних стандартов. Берется ряд ОС с содержанием определяемого компонента (с), проводят с ними все необходимые процедуры и измеряют их аналитические сигналы (у). По полученным значениям (c, y) строят график линейной зависимости. Затем анализируют неизвестный образец, измеряют его аналитический сигнал и находят соответствующее ему значение с.

2) метод ограничивающих растворов. Готовят 2 стандартных раствора с разными концентрациями так, чтобы оптическая плотность первого из них А₁ была бы меньше оптической плотности Ах исследуемого раствора, а оптическая плотность А₃ второго стандартного раствора была бы, наоборот, больше, чем Ах.

3) Метод внутренних стандартов. Анализируют смесь неизвестного количественного состава, в которую введено известное количество не содержащегося в ней вещества — внутреннего стандарта. Внутренний стандарт должен быть инертен по отношению к компонентам анализируемой смеси, стабильным при температуре опыта, физико-химические свойства его должны быть близки к свойствам большинства компонентов анализируемой смеси.

Добросовестная лабораторная практика –система норм, правил и указаний, направленных на обеспечение согласованности и достоверности результатов лабораторных исследований. Главная задача — обеспечить возможность полного прослеживания и восстановления всего хода исследования. Устанавливает более жесткие требования к ведению и хранению документации, чем европейские стандарты. Сферы применения норм устанавливаются законодательно. Это относится к разработке новых химических веществ, получению и использованию токсичных веществ и к здравоохранению.

68. Систематические и случайные погрешности, способы их обнаружения и идентификации.

Случайная погрешность — одиночное значение, не выходящее за пределы области, установленной для компонента. Не наблюдается какой-либо закономерности. Наличие их сказывается в том, что повторные определения того или иного компонента в данном образце, выполненные одним и тем же методом, дают как правило несколько различающиеся между собой результаты.

Случайные ошибки практически невозможно исключить совсем, они могут возникать из-за негомогенности пробы материала, недостаточно высокого качества оборудования и др.

Систематическими погрешности называют погрешности, имеющие определенную причину, они повторяются при каждом измерении, влияют они на всю серию определений.

Причины: ошибки приборов (автоматические анализаторы) и неправильное приготовление реактивов, индивидуальные особенности работника (ошибочное восприятие окраски пробы). С введением биохимических анализаторов и автоматических дозаторов число случайных ошибок (ошибок манипуляций). Величина систематической ошибки характеризует правильность результатов анализа.

Способом выявления случайных ошибок служит постановка анализа в двух и более параллельных пробах.

Обнаружение и предупреждение систематических ошибок составляет более сложную задачу. Необходимо тщательное подведение итогов ежедневной работы лаборатории.