Кислотно-основные свойства.

Образование алкоголятов.

Кислотность ОН групп зависит от положения в глюкозном остатке.

У С2 наиболее кислый ОН, т.к. он находится в -гликолевой группировке и

рядом с ним у С1 электроноакцепторные группы.

Наименее кислый – ОН у С6. Таким обр. ОН- гр. в глюкозном звене Ц можно расположить в след. ряд по изменению кислотно-основных свойств.

C6 OH C3 OH C2 OH

возрастание кислотности

возрастание основности

При проведении р-ций замещения

ОН- группы проявляют разл. реакционную способность.

Если р-ции проводятся в щелочной среде, то реакционная способность ОН- гр. возрастает в порядке увеличения кислотности, т.к. происходит их активация превращением в алкоголят- ионы.

Если р-ция проводится в кислой среде, в которой происходит активация (субстрата) за счет протонирования ОН- гр., имеет значение основность и реакционная способность возрастает в порядке увеличения основности.

[C6H7O2(ONa)3]n + 3n[H]

Обработка Ц Na в жидком NH3 приводит к

образованию тринатрийалкоголята Ц

[C6H7O2(OH)3]n+3nNa NH3 o

-25, -50 C

24 ч.

Изменяя продолжительность р-ции и Кол-во щелочного металла можно провести неполное замещение Н-атомов в ОН-гр.

Обработка Ц конц. р-рами щелочей приводит к получению алкоголята только по одной ОН-гр. наиболее кислой и образуется

щелочная Ц (алкалицеллюлоза).

Под действием воды алкалицеллюлоза гидролизуется с образованием

гидратцеллюлозы.

[C6H7O2(OH)3]n+nNaOH [C6H7O2(OH)2ONa]n +nH2O

nH2O

[C6H7O2(OH)3]n+nNaOH гидратцеллюлоза

Регенерированная Ц имеет по сравнению с исходной измененную

надмолекулярную (вторичную) структуру. Обработку Ц щелочью называют мерсеризацией и широко используют в текстильной пром-сти для придания тканям лучшей окрашиваемости и улучшения внешнего вида. Алкалицеллюлоза имеет большое значение как промежуточный продукт в произ-ве вискозного волокна и эфиров Ц.

Образование простых эфиров

Основной метод получения простых эфиров – алкилирование Ц алкилгалогенидами или диалкилсульфатами в присутствии

щелочи. Алкилирование – это SN-реакция, в которой ОН-гр. элементарных звеньев Ц явл-ся нуклеофилами. Щелочь активирует эти гр., превращая в алкоголят-ионы.