Синтез ДЕАЕ-Ц осуществляют обработкой Ц-хлорэтилдиэтиламмонийхлоридом в щелочной
среде
[C6H7O2(OH)2OH]n + n[ClCH2CH2NH(C2H5)2]+Cl-
[C6H7O2(OH)2OCH2CH2N(C2H5)2]n +2nNaCl +2nН2О диэтиламиноэтилцеллюлоза
Наличие диэтиламиноэтилгруппы
придает ДЕАЕ-Ц анионообменные св-ва.
Простые эфиры Ц нашли широкое практ. применение. МетилЦ, карбоксиметилЦ используются вместо крахмала в косметической, текстильной, пищевой пром- ности. ЭтилЦ, представляющая собой термопластичный полимер, используется для произв-ва пластмасс, спецлаков, эмалей, упаковочной пленки, искусственной кожи и т. д. КМЦ и ДЕАЕ-Ц широко используются как ионообменники, в биотехнологии, в ионообменной хроматографии для разделения аминокислот, белков, нуклеиновых к-т.
Образование сложных эфиров
Наибольшее практическое значение получили азотнокислые, уксуснокислые эфиры и ксантогенаты Ц.
|
Азотнокислые эфиры Ц чаще всего получают |
||||||||
|
обработкой Ц смесью конц. HNO3 и H2SO4. |
||||||||
|
|
CH2OH |
|
|
|
OH |
HNO3 |
||
|
|
O |
O |
HO |
|
|
|||
|
|
OH |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
O... |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
...O |
|
|
|
O |
H2SO4 |
||||
|
|
OH |
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
CH2ONO2 |
|
|
ONO |
||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
O |
|
ONO2 |
|
|
|
|
|
ONO2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
O... |
||||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
...O |
|
ONO2 |
|
O |
|||
|
|
|
|
|
CH2ONO2 |
|
|
||
тринитрат целллюлозы
Сод-ние воды в реакц. смеси определяет степень замещения. Чем больше сод-е воды, тем ниже % N в нитрате Ц. Степень замещения определяет св-ва продукта и область его применения.
Тринитрат Ц (сод-е N 13,3%) – пироксилин используется в произв-ве бездымного пороха. Азотнокислые эфиры Ц, сод-щие 10,7-12,5% N – динитрат (используют в медицине (коллоксилин) спиртовый р-р – колодий).
Растворимость азотнокислых эфиров Ц в доступных раств-ях, высокие механические св-ва нашли широкое применение им для произв-ва кинопленки и лаковых покрытий (нитролаки).
Уксуснокислые эфиры (ацетаты) Ц получают при д-вии уксусного ангидрида, уксусной кислоты в присутствии кислотного кат-ра (этерификацией).
Низкозамещенные ацетаты Ц получают этерификацией.
[C H O (OH) ] + nCH COOH |
|
|
[C H O (OH) OCOCH ] |
|||
|
|
|||||
6 7 2 3 n |
3 |
_ nH O |
6 7 2 2 |
3 n |
||
|
|
2 |
моноацетат целлюлоз |
|||
Для синтеза триацетата Ц в пром-сти используют более сильные ацилирующие средства ангидриды в присутствии каталитических кол-в H2SO4 или ZnCl2.
Частичный гидролиз этого продукта приводит к образованию диацетата Ц.
[C6H7O2(OH)3]n+ 3n(CH3CO)2O _3nCH3COOH
[C6H7O2(OCOCH3)3]n
триацетат целлюлозы
nH2O, H+
[C6H7O2(OCOCH3)2OH]n
диацетат целлюлозы
Ацетаты широко используются в пром-сти для получения ацетатного шелка, оргстекла, пластмасс, негорючих кино- и фотопленок, лаков и т.п.
Ксантогенаты Ц. Получение их явл-ся важным промежуточным промышленным звеном при произв-ве вискозного волокна и целлофана. Под д-ем NaOH и CS2 получают растворимый в воде ксантогенат Ц - натриевую соль кислого эфира Ц и ксантогеновой кислоты (дитиоугольной).
Ксантогенат легко подвергается гидролизу, регенерируя при этом Ц. При продавливании вязкого щелочного р-ра ксантогената (вискозы) через фильеры в прядильную ванну с H2SO4 получаются нити вискозного шелка,
через узкие щели – целлофан.
[C H O |
(OH) ] + nNaOH |
|
[C6H7O2(OH)2ONa]n nCS2 |
|
|||
6 7 2 |
3 n |
||
[C6H7O2(OH)2O-CSSNa]n
H2SO4
[C6H7O2(OH)3]n + nCS2 + nNaHSO4