44. Реакции элиминирования и конденсации лигнина.

Конкурирующей с реакцией нуклеофильного замещения является реакция элиминирования.

При наличии β-О-4: Схема элиминирования (α, β)

Разрыв связи β -О-4

Элиминирование при наличии связи β -5 в лигнине

Схема элиминирования γ -С-атома:

Конденсация – конкурирующая реакция нуклеофильного замещения.

Активная промежуточная частица:

• карбкатион в α-положении пропановой цепи в кислой среде

• хинонметид – в щелочной среде

Нуклеофил – бензольное кольцо другой ФПЕ.

В результате конденсации в лигнине образуются новые структуры с С-С связью:

• В кислой среде α-6, α-5, α-1 (перимущ α-6)

• В щелочной среде α-5, α-6 (преимущ α-5)

Конденсация лигнина в кислой среде:

Конденсация лигнина с фенолами:

Конденсация лигнина с фенолами экстрактивных веществ:

45. Общие сведения об экстрактивных веществах и их классификация. Роль экстрактивных веществ в жизни дерева и их значение при переработке древесины.

ЭВ – вещества, которые появляются в результате жизнедеятельности дерева и извлекаются из древесины нейтральными растворителями.

Содержание ЭВ в древесине: Умеренные климатические зоны 5-10% Тропические зоны до 20-40%

Кол-во ЭВ определяется: Древесной породой; Возрастом дерева; Условиями произрастания; Местоположением, откуда взят образец.

Классификация ЭВ:

1. По хим. Составу:

• Углеводороды (в основном терпеновые);

• Спирты (многоатомные, высшие, циклические);

• Альдегиды и кетоны;

• Кислоты высшие и их эфиры (жиры);

• Смоляные кислоты

• Углеводы и их производные (моно- и олигосахариды, полиурониды, гликозиды)

• Фенольные соединения (таннины, флавоноиды);

• Азотсодержащие (белки, алкалоиды)

2. По методу выделения:

• эфирные масла – вещества, которые имеют высокую летучесть и могут отгоняться с паром

• древесные смолы – вещества, экстрагируемые из древесины органическими растворителями, но не растворяющиеся в воде.

• водорастворимые вещества – экстрагируются холодной или горячей водой.

3. По растворимости: Липофильные и гидрофильные.

4. По компонентному составу группы:

• Алифатические соединения (неполярные растворители);

• Терпены и терпеноиды (неполярные растворители);

• Фенольные соединения.

Роль ЭВ в жизни дерева:

• Участвуют в процессе фотосинтеза

• Служат резервными питательными вещетсвами

• Обеспечивают устойчивость древесины к дереворазрушающим грибам

• Защищают при повреждении (живица)

• Определяют цвет и запах древесины

Значение ЭВ при переработке древесины:

• ЭВ – основа канифольно-терпентинного и канифольно-экстракционного производств

• Скипидар – растворитель при производстве лаков, красок и др.

• Компоненты скипидара – сырье для органического синтеза. Продукты используют в медицине, парфюмерии, химической промышленности.

• Канифоль и ее производные – проклейка бумаги и картона

• Влияют на обрабатываемость древесины инструментами и на проницаемость древесины при пропитке различными растворами.