- •5. Состав, строение и свойства целлюлозы. Доказательства строения целлюлозы.
- •6. Форма и конформационные превращения целлюлозы. Межмолекулярные взаимодействия в целлюлозе.
- •7. Теории надмолекулярного строения целлюлозы.
- •8. Модели микрофибрилл целлюлозы.
- •9. Модель элементарной кристаллической ячейки целлюлозы.
- •10. Полиморфизм целлюлозы. Гидратцеллюлоза: строение, свойства, получение
- •11. Общие сведения о получении целлюлозы. Волокнистые полуфабрикаты.
- •12. Реакционная способность целлюлозы. Особенности химических реакций.
- •13. Общие сведения о растворах целлюлозы.
- •14. Растворение целлюлозы в кислотных растворителях.
- •15. Растворение целлюлозы в щелочных растворах комплексов поливалентных металлов
- •16. Действие растворов щелочей на целлюлозу
- •17. Механизм кислотного гидролиза
- •18. Особенности гидролиза целлюлозы концентрированными и разбавленными кислотами.
- •19. Щелочная деструкция целлюлозы
- •20. Избирательное окисление функциональных групп целлюлозы.
- •21. Сырье для получения вискозного волокна. Подготовка целлюлозы к ксантогенированию.
- •22. Ксантогенирование целлюлозы. Получение вискозы, подготовка вискозы к формованию, формование волокна.
- •23. Нитраты целлюлозы: получение, свойства, применение.
- •24. Ацетаты целлюлозы: получение, свойства, применение.
- •25. Алкилцеллюлозы: получение, свойства, применение.
- •26. Кмц и гидроксиалкилцеллюлозы: получение, свойства, применение.
- •27. Основные понятия, классификация, номенклатура и содержание гемицеллюлоз. Холлоцеллюлоза и методы ее выделения.
- •28. Гексозаны: понятия, представители, химическое строение, способы определения, содержание, свойства.
- •30. Пектиновые вещества: содержание, химическое строение, свойства, методы выделения. Уроновые кислоты: представители, методы определения, содержание
- •31. Получение и применение фурфурола и его производных.
- •32. Общие понятия о лигнине. Особенности строения лигнина лиственных и хвойных пород
- •36. Метоксильные и гидроксильные группы лигнина: виды, содержание и способы определения.
- •37. Карбонильные и карбоксильные группы лигнина, этиленовые двойные связи в лигнине: содержание и способы определения.
- •38. Основные типы связей в лигнине. Основные димерные структурные единицы лигнина. Основные типы связей лигнина с углеводами.
- •41. Окисление и гидрогенолиз лигнина
- •42. Взаимодействие лигнина с нуклеофильными реагентами в кислой среде.
- •43. Взаимодействие лигнина с нуклеофильными реагентами в щелочной среде
- •44. Реакции элиминирования и конденсации лигнина.
- •45. Общие сведения об экстрактивных веществах и их классификация. Роль экстрактивных веществ в жизни дерева и их значение при переработке древесины.
- •46. Алифатические монотерпены и монотерпеноиды
- •48. Бициклические терпены и терпеноиды: классификация, строение, свойства, применение
- •49. Получение синтетической камфары и ее применение
- •50. Смоляные кислоты: классификация, строение, свойства, получение.
- •51. Получение гидрированной, диспропорционированной и полимеризованной канифоли
- •52. Получение резинатов и эфиров канифоли. Получение канифольных клеев для проклейки бумаги и картона.
- •53. Фенольные экстрактивные вещества: простые фенолы, лигнаны, стильбены. Флавоноиды и конденсированные таннины.
- •54. Гидролизуемые таннины: классификация, строение, свойства, получение.
- •55. Жирные кислоты, жиры, воски и минеральные вещества.
- •57. Делигнификация древесины в кислой среде. Теоретические основы процесса. Виды варок. Реакции лигнина при сульфитной варке.
- •58. Превращения полисахаридов при сульфитной варке. Переработка сульфитного щелока и использование лигносульфонатов.
- •59. Теоретические основы и способы щелочной делигнификации. Преимущества щелочных процессов перед кислотными. Реакции лигнина
- •60. Состав черного щелока, вторичные продукты сульфатцеллюлозного производства
- •61. Общие сведения о гидролитической переработке древесины. Процессы, протекающие при гидролизе древесины.
- •62. Теоретические основы пиролитической переработки древесины. Факторы процесса. Превращение основных компонентов древесины при ее пиролитической переработке
52. Получение резинатов и эфиров канифоли. Получение канифольных клеев для проклейки бумаги и картона.
Соли смоляных кислот называют резинатами.
Резинат натрия – канифольное мыло.
C19H29COOH + NaOH → C19H29COONa + H2O.
Резинаты натрия и калия используются в производстве синтетического каучука и смс в качестве ПАВ.
Резинаты натрия используют для проклейки бумаги (канифольный клей). Для осаждения канифольных клеев на волокне целлюлозы в систему необх-мо ввести сульфат алюминия:
6C19H29COONa + Al2(SO4)3 → 2(C19H29COO)3Al + 3Na2SO4.
Получение укрепленных канифольных клеев для проклейки бумаги
Марки ЖМ
Получение малеопимаровой кислоты:
Нейтрализация 37% р-ром щелочи
Отгонка скипидара острым паром
Свойства данного клея: пастообразная масса; массовая доля сухих веществ 68-72%; полная растворимость в воде.
Укрепляющий клей ТМВС
53. Фенольные экстрактивные вещества: простые фенолы, лигнаны, стильбены. Флавоноиды и конденсированные таннины.
К гидрофильным экстрактивным веществам древесины относят моно-, олиго- и полисахариды, белки, растворимые соли, фенольные соединения и др.
Фенольные соединения присутствуют в древесине в свободном и связанном виде. Они концентрируются в ядровой древесине и коре дерева и имеют разнообразное строение:
Простые фенолы, флавоноиды, лигнаны, стильбены, таннины.
Простые фенолы – промежуточные и побочные продукты биосинтеза лигнина. В свободном виде представлены гликозидами кониферин и сирингин.
Находятся в хвойной древесине.
Лигнаны – состоят из 2х ФПЕ, соед. Б-б С-С связью. Могут присутствовать другие С-О-С, сложноэф. Связи, а также С-С связь.
Лигнаны широко распространены в древесине хвойных пород, являются оптически активными соединениями.
Стильбены представлены гидрокси- и метоксипроизводными транс-стильбена.
Флавоноиды. Наиболее распространены со структурой флавана:
Пропановая цепь задействована в образовании 6тичленного цикла.
Свойства флавоноидов:
Могут конденсироваться друг с другом с образованием олигомеров;
Имеют свойства антиоксидантов
Могут образовывать комплексы с Ме;
Бывают как водорастворимые, так и лиофильными
Конденсированные таннины:
Не способны к гидролизу;
В кислой среде склонны к полимеризации с образованием флобафенов;
Имеют флавоноидную природу и содержатся от 3 до 8 флавоноидных единиц;
Исходные флавоноиды:
54. Гидролизуемые таннины: классификация, строение, свойства, получение.
Таннины (дубильные вещества) – группа ЭВ, которые объединены по их дубящим свойствам, т.е. способны превращать сырую кожу в дубленую
По их происхождению дубильные вещества бывают:
Растительные – получаемые из растений;
Минеральные – соли железа, хрома, алюминия;
Жировые
Синтетические
Растительные таннины М=500-300
Таннины обладают вяжущим вкусом
Древесина умеренных широт почти не содержит таннинов. Исключение – дуб, кора ива и ели, каштан.
В древесине тропических пород до 25% таннинов;
В медицине – лекарственное средство с противовоспалительным действием.
Растительные дубильные в-ва получают экстракцией горячей водой
Относительное содержание таннинов в растворе характеризует доброкачественность дубильного раствора:
где Т – содержание танинов; НТ – содержание нетанинов
Гидролизуемые таннины – сложные эфиры моносахаридов (в основном глюкозы) и фенолкарбоновых кислот
Они легко гидролизуются под действием кислот и щелочей, а также ферментами.
Негидролизуемые таннины не способны к гидролизу и склонны к дальнейшей полимеризации в кислой среде.
Гидролизуемые подразделяют на:
Галлотанины – производные галловой кислоты
Эллаготаннины – производные эллаговой кислоты
Галлотаннины – сложные эфиры галловой кислоты и ее димеров с углеводами
Эллаготаннины – сложные эфиры моносахаридов с гексагидроксиифеновой кислотой, кот. При гидролизе превращается в эллаговую
Простой эллаготаннин – корилагин